单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:linli881203
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功能性苯乙烯热塑性弹性体保持苯乙烯弹性体材料优异性能的同时可以改善其缺乏功能基团的弊端,进一步提升材料的粘附力、表面性能及与其它聚合物的混溶性等,尤其是赋予材料光电、医用、离子交换等新的功能,因此合成功能性苯乙烯热塑性弹性体具有极大的应用前景。本论文开展了单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合研究,发展了一类在苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合中具有优异催化性能的催化剂,并获得了一系列不同序列结构、立体选择性的功能化苯乙烯类弹性体新材料。1.单茂钪(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(1)催化对位含NEt2、NPh2、Cl的苯乙烯衍生物(NEt2St、NPh2St、ClSt)与月桂烯共聚合,产物经正己烷分离除去少量均聚月桂烯后获得具有高熔点(Tm=210?C-321?C)和低玻璃化转变温度(Tg=-40?C)的两元嵌段共聚物,共聚物中聚苯乙烯衍生物链段为间规立构,聚月桂烯以3,4-结构为主。单茂钪(C5H5)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(2)催化NPh2St与月桂烯共聚合,高活性地获得纯净的嵌段共聚物,共聚物中聚NPh2St嵌段为间规结构,聚月桂烯嵌段cis-1,4-选择性高达96%。采用单茂钪2催化NPh2St聚合完毕后再加入NPh2St和月桂烯混合物继续聚合,获得了组成、分子量可控的间规聚NPh2St-高cis-1,4-聚月桂烯-间规聚NPh2St三嵌段共聚物。2.单茂钪催化NEt2St,NPh2St,ClSt与异戊二烯共聚合高活性得到一系列组成和分子量可控的不同序列结构的共聚物。单茂钪1催化ClSt与异戊二烯共聚合获得梯度共聚物,共聚物中聚ClSt链段为间规立构,聚异戊二烯段以3,4-结构为主;单茂钪1催化NEt2St及NPh2St与异戊二烯两元共聚合获得多嵌段共聚物,共聚物中聚NEt2St嵌段及聚NPh2St嵌段为间规结构,聚异戊二烯嵌段3,4-选择性高达75%;单茂钪2催化NPh2St与异戊二烯共聚合获得两嵌段共聚物,共聚物中聚NPh2St嵌段为间规结构,聚月桂烯嵌段cis-1,4-选择性高达96%。采用单茂钪2催化NPh2St聚合完毕后再加入NPh2St和异戊二烯混合物继续聚合,获得了组成、分子量可控的间规聚NPh2St-cis-1,4-聚异戊二烯-间规聚NPh2St三嵌段共聚物。
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