氯化石蜡(CPs)是一类组成复杂的正构烷烃的氯代衍生物，其中短链氯化石蜡(SCCPs)及中链氯化石蜡(MCCPs)均具有典型持久性有机污染物(POPs)的特征，是近年来备受关注的一类新型的有机污染物。SCCPs已于2017年5月被正式列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》受控名单。CPs的组成复杂，同类物和同分异构体总数愈万种，环境介质中CPs的分离分析十分困难。并且，由于CPs的广泛生产和使用，CPs在多种环境和生物介质中广泛存在。然而到目前为止，有关CPs的人体暴露水平和健康风险的研究仍十分匮乏。本论文针对SCCPs和MCCPs定量存在的问题，开展了SCCPs和MCCPs的全二维气相色谱质谱定量分析方法研究，在此基础上研究了我国居民SCCPs和MCCPs的人体内暴露水平、暴露途径以及健康风险。　　1.通过优化色谱和质谱条件，建立了全二维气相色谱电子捕获检测器（GC×GC-μECD）和全二维气相色谱-负化学电离源-高分辨飞行时间质谱（GC×GC-ECNI-HRTOF-MS）定性定量分析SCCPs和MCCPs的方法，本方法极大地改善了不同碳链长度、不同氯取代氯化石蜡同类物的色谱分离度，实现了SCCPs和MCCPs的色谱分离，去除了来自CPs同类物之间的相互定量干扰。同时有效去除了其他相似POPs（如毒杀芬、多氯联苯和多溴二苯醚等）在CPs定量上存在的干扰，实现了48种SCCPs和MCCPs同类物的定量分析。将方法应用至沉积物和生物样品等多种环境介质中SCCPs和MCCPs的分析测定，方法回收率和重现性良好，SCCPs和MCCPs的方法检出限分别为5.6ng/g和2.0ng/g。本方法为环境样品中SCCPs和MCCPs的定量分析提供了新的思路。　　2.利用建立的定量分析方法，研究了我国城市和农村地区居民母乳中SCCPs和MCCPs的污染水平和分布特征。按照世界卫生组织和联合国环境规划署全球母乳POPs监测导则的指导，于2007和2011年在我国16个省市城市和农村地区采集居民母乳样品。样品分析结果表明，SCCPs和MCCPs在母乳样品中普遍检出，并且部分省市居民SCCPs处于较高的污染水平，这可能与CPs工业的生产和使用有关。城市母乳中CPs的污染水平高于农村母乳，并且2007年到2011年期间，我国母乳中SCCPs和MCCPs的暴露水平呈明显增加趋势。目前我国婴儿经母乳喂养摄入CPs不足以构成明显的人体健康风险，但随着污染水平的持续增加，我国CPs带来的人群暴露健康风险应该引起持续关注。　　3.利用GC×GC-ECNI-HRTOF-MS分析技术，首次在实际土壤和鱼体环境介质中鉴别出碳链长度更短的氯化石蜡(C9-CPs)。开展了C9-CPs在我国CPs工业产品中的赋存状况以及不同环境介质中C9-CPs浓度及同类物组成研究。结果显示，C9-CPs在我国不同CPs工业品中和大气、土壤等环境介质中广泛存在，并易于在生物体富集。对南极地区多种介质样品的分析结果表明C9-CPs具有长距离迁移能力，是一类全球性的环境污染物。考虑到我国CPs的巨大生产量，C9-CPs的环境行为有待进一步深入，以期为研究C9-CPs在大规模尺度上的环境迁移规律和潜在的生态风险积累数据。