本文通过高效液相色谱仪和荧光检测器测定了水杨酸的羟基化产物,从而间接测定了羟基自由基的瞬时浓度。并将此方法应用于电催化氧化体系之中,使反应过程中羟基自由基的瞬时浓度得到直接表征,从而为优化羟基自由基的产生和反应条件,深入研究羟基自由基的产生来源和在电化学氧化中的主导地位,以及在自由基反应的抑制因素和有机物的自由基反应机理等方面的研究提供了切实可行的方法和依据。通过研究发现,在以高频交流电源作为电解电源,以两个自制钛基二氧化铅电极作为工作电极的电催化氧化体系中,在相同的输出电功条件下,羟基自由基的瞬时浓度比在同时刻的直流电源电解体系中提高了一个数量级,且随着输出频率的增加,羟基自由基浓度不断增加。将此电催化氧化体系应用于实际苯酚废水的降解结果显示,COD去除率达到95%以上,且对高浓度有机废水处理的成本较低。本文还考察了直流电源电解条件下pH、电流密度、电解质浓度、阴极材料、苯酚初始浓度等因素和高频交流电源条件下pH、输出频率,碳酸钠抑制等因素对于降解苯酚溶液的影响,并通过电化学氧化指数、电流效率等计算和动力学分析对降解条件进行优化,得出高pH(≥11),高输出频率523Hz和低碳酸根浓度等条件下降解效果最好的结论。