席夫碱铜配合物的合成及模拟加氧酶催化性能研究

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染料污染物已成为我国主要污染源之一,多是难以降解的芳香族化合物,很难用现有的方法处理。酶法在环境保护方面具有良好的发展前景,但是天然酶存在来源少、环境适应能力差等缺陷,限制了其工业化发展。酶模型物的研究为解决天然酶缺陷提供了依据。席夫碱金属配合物具有良好的催化性能,铜配合物成功模拟了许多氧化还原酶,故本论文拟合成系列席夫碱铜配合物用作氧化酶模型物,旨在为染料废水的处理提供可靠的实验依据。本论文研究的内容和结果如下:(1)合成了10个席夫碱化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10,并对其进行了1H-NMR、IR、mp表征。对化合物1、2、3的反应条件进行优化,发现合成化合物1用碳酸钠做催化剂,化合物2用氢氧化钠做催化剂,化合物3用碳酸钠做催化剂时产率最高。对甘氨酸甲酯与水杨醛的反应进行了研究,发现在-10℃条件下反应得到化合物4,在70℃加热回流情况下得到化合物5;并推测了化合物4与化合物5的合成机理。(2)研究了化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10与CuCl2的络合反应,得到了配合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10,并对其进行了元素分析、红外表征,推测了其可能的结构。发现配合物1、2、4、5、6、8、9、10为单核Cu配合物,配合物3、7为双核铜配合物。(3)以H2O2为氧源,利用TLC、HPLC研究了配合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10对苯酚的催化氧化降解,结果表明所有配合物对苯酚氧化降解具有催化作用,苯酚催化氧化产物有丁烯二酸、丙酮酸、对苯二酚、苯醌;推测了苯酚氧化开环降解的路径和铜配合物可能的催化机理。(4)以H2O2为氧源,利用UV-Vis、HPLC研究了配合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10对甲基橙溶液的催化脱色降解过程。结果表明所有配合物对甲基橙羟基化降解具有催化作用,结果表明,用所合成的铜配合物催化甲基橙降解的产物有丙酮酸、丁烯二酸、对苯二酚、邻苯二酚、苯醌。并对其降解动力学曲线进行模拟处理,发现催化过程具有酶学特性;推测了甲基橙羟基化降解的可能反应路径。
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