当含有含氮化合物的油料直接燃烧时，会产生对人体和环境有害的NOx。并且若不清除油料中的含氮化合物而进行加氢精制等操作，含氮化合物则会使催化裂化、加氢精制和加氢裂化等催化剂中毒，造成活性位失活和反应性能下降。当前开采的原油质量逐渐下降，对重质油和含氮量高的煤焦油的清洁高效利用成为了必然的需求。并且当前各个国家和地区的环保条例也变得越来越严格。由此可见，研究和改善油品脱氮技术和方法是一种需求。当前最为行之有效的HDN技术是适应原料范围较广的催化（加氢脱氮）HDN工艺。但当前工业中使用的硫化催化剂NiWS/Al2O3或CoMoS/Al2O3难以满足更高的环保要求，因此需要开发新型、高效催化剂。Al2O3载体与活性组分前驱体作用力强，导致硫化程度低，从而使催化剂的HDN能力受到影响。三维孔道介孔分子筛MCM-48不但有高的比表面，而且与活性相NiW作用力弱，使NiW前驱体更易硫化。本论文前半部分研究主要是针对MCM-48载体的合成与改性，及对负载催化剂的喹啉HDN性能的考察。当前，过渡金属磷化物，特别是Ni2P，由于在HDN和加氢脱硫(HDS)方面表现出出色的性能，因此受到了广大研究者的关注。首先考察了焙烧和还原对当前最广泛制备磷化镍催化剂方法（程序升温还原法）合成出的产物的性质的影响，并且制备了负载到MCM-48上的磷化镍催化剂。低温和低P消耗量条件下合成磷化镍催化剂一直是一项挑战，最后通过直接磷化(DP)法将合成温度从通常的600℃降至400℃，合成所需的P消耗量降至理论值的1.1倍。　　具体的研究内容可归纳如下:　　(1)以P123和CTAB为共模板剂，在水热法合成MCM-48过程中，直接添加Al源，得到了一系列高比表面的AlY-MCM-48(Y=200，100，50，25)。运用XRD、TEM等表征手段证明合成的含铝MCM-48具有高的有序度。通过ICP手段证实添加的Al元素几乎全部进入到MCM-48介孔分子筛骨架内。与纯硅MCM-48相比，引入少量Al会使酸量降低，但引入的Al含量再增多时，酸量是随着Al含量的增加而增加的。载体的酸强度均随着Al含量的增加而增强。NiW的负载能进一步增加酸量和增强酸强度。以γ-Al2O3为载体的NiW负载催化剂，硫化程度低，且形成较多的typeⅠ型活性相。相比以γ-Al2O3为载体的NiW负载催化剂，载体为MCM-48和改性MCM-48时，催化剂的硫化程度更高，且有更多的高活性typeⅡ型活性相形成。喹啉HDN活性由堆垛数、板长度、催化剂酸性、WS2分散性、NiS、WS2和NiWS的含量协同作用来控制。总体来看，Al改性的MCM-48负载型催化剂的HDN活性均比工业催化剂NiWS/γ-Al2O3和未改性的MCM-48负载催化剂高。原料液中通过添加CS2来增强B酸量，导致喹啉HDN活性和产物分布发生变化，使脱氮路径更易通过OPA转化为脱氮产物PB。最后考察得到各个催化剂在960h内活性均未发生明显的下降，表现出良好的稳定性。　　(2)以SiO2和Al2O3为载体，使用TPR法，在不同的焙烧和还原温度下制备了一系列磷化镍催化剂。晶体类型和CO吸附含量受到焙烧和还原温度的影响。其中还原温度对SiO2和Al2O3负载催化剂的CO吸附量的影响不同。还原温度越高，SiO2负载催化剂的CO吸附量越低;而Al2O3负载催化剂的CO吸附量随还原温度增加而增加。对制备的催化剂进行喹啉HDN考察，催化剂之间的催化性能相差较大。与γ-Al2O3载体负载的磷化镍催化剂相比，以SiO2载体负载的磷化镍催化剂在低的还原温度下表现出更高的HDN活性。根据H2-TPR表征，SiO2载体负载的磷化镍催化剂在560℃还原基本完成。而对γ-Al2O3载体负载的磷化镍催化剂来说，还原温度在超过750℃时，还原依然没有完全。当还原温度超过560℃时，SiO2载体负载的磷化镍催化剂的活性位数量减少，HDN活性下降。而对γ-Al2O3载体负载的磷化镍催化剂来说，活性位数量和HDN活性随着还原温度的增加而增加。　　(3)通过程序升温还原(TPR)法制备了一系列NixP/MCM-48(x=0.5，1，1.25，1.5，2，3)催化剂。负载在MCM-48上的Ni2P颗粒尺寸约4nm。当Ni和P原子比小于1.25时，形成的为Ni2P相。而当原子比超过1.5时，有Ni12P5和Ni3P相生成。Ni1.25P/MCM-48催化剂的活性是HDN性能最高的Ni1.25P/SiO2催化剂的1.36倍。当Ni和P总量保持恒定时，MCM-48负载催化剂的HDN转化率随着Ni含量的增加是先增加后降低。在反应温度分别为300和330℃，HDN性能最佳的Ni1.25P/MCM-48的活性是工业硫化催化剂的4倍和3.8倍。产物分布受到磷化镍催化剂的加氢性能和酸性的影响。加氢性能和酸性越高，产物中PCH含量也越高，并且所有MCM-48负载催化剂的HDN产物中PCH均高于PB含量。　　(4)以Ni(NO3)2·6H2O为Ni源，通过浸渍、干燥、焙烧和H2还原得到Ni/SiO2和Ni/Al2O3。还原产物Ni/SiO2和Ni/Al2O3与红磷在反应釜内，N2气氛和394℃条件下用DP法合成得到Ni2P/SiO2和Ni2P/Al2O3。其中P的消耗量为理论值的1.1倍，而过量的P主要附着到反应釜内壁。当P消耗量低于理论值1.1倍时，有Ni未能有效反应;而当P消耗量高于1.1倍时，会有NiP2形成。该制备方法不仅简单、可靠而且允许实现大规模生产。DP法制备Ni2P/SiO2和Ni2P/Al2O3催化剂的喹啉HDN活性均高于TPR法制备的Ni2P/SiO2和Ni2P/Al2O3。DP法制备的Ni2P/Al2O3催化剂的HDN活性高于DP法制备的Ni2P/SiO2。