医用镁合金可降解高分子材料基复合材料表面改性研究

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镁合金因其良好的生物相容性、生物降解性以及力学相容性等优势,是理想的新型可降解生物医用金属材料。但由于人体生理环境具有较强的侵蚀性,镁合金植入后存在降解过快及一系列次生问题,因此对镁合金进行生物降解控制具有重要意义。本文以高纯镁(HP-Mg)和AZ91D镁合金为研究对象,选取聚左乳酸(PLLA)以及分别以MgO和Mg(OH)2为增强相的PLLA基复合材料为涂层材料,对医用镁合金可降解高分子材料基复合材料表面改性技术进行了较为系统的探索研究。论文主要研究工作及结论如下:首先,对PLLA有机溶剂进行了筛选,从PLLA溶解速率、溶液涂覆效果(涂层均匀性、致密度及浸涂次数-涂层厚度函数关系)的角度优选出最佳溶剂配方,即环氧氯丙烷与丙酮混合体积比为2:1的均匀混合物。其次,利用项目组自有知识产权技术(发明专利申请号201210320035.4),以涂层防护性能为主要考核指标,实现了对PLLA浓度、浸涂次数和浸涂温度等主要工艺参数的优化;基于PLLA涂覆研究结果,对MgO/PLLA和Mg(OH)2/PLLA复合材料涂覆技术进行了较为系统的研究,探明了MgO和Mg(OH)2添加量对涂覆效果尤其是涂层耐蚀性的影响规律,锁定了其最佳添加量。最后,对典型试样,包括阳极极化处理前后的空白试样,阳极极化处理前后最佳涂覆工艺条件制备的1)PLLA涂层试样、2)MgO/PLLA复合材料涂层试样和3)Mg(OH)2/PLLA复合材料涂层试样进行了综合性能评价。基于测试介质颜色转变的耐蚀性快速检测、现代电化学动电位极化曲线测试以及体外生物降解行为研究结果表明:1)适量MgO或Mg(OH)2增强相的添加均能显著提高PLLA涂层的降解防护性能;2)适量MgO或Mg(OH)2增强相的添加有利于降低PLLA生物降解产生的酸化效应;3)阳极极化前处理有利于提高涂层的防护性能。涂层/基体结合力测试结果表明:1)涂覆状态下,PLLA涂层、MgO/PLLA和Mg(OH)2/PLLA复合材料涂层与基体的结合力无明显差异,但阳极极化前处理对增强涂层/基体结合力有益;2)体外生物降解测试期间,复合材料涂层与基体的结合力远优于PLLA涂层。SEM分析结果表明:PLLA涂层及PLLA基复合材料涂层厚度均匀,结构致密。
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