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CO气相催化偶联合成草酸二甲酯、草酸二甲酯加氢制乙二醇,是一条生产乙二醇最有前景的工艺路线。但是,草酸二甲酯加氢催化剂Cu/SiO2的寿命较短,已成为该路线工业化的障碍。本文系统研究了Cu/SiO2催化剂失活机理,探索了延长催化剂寿命的方法,并对反应器进行了模拟研究。主要内容及结果如下:
首先,在反应温度210℃、压力2.0MPa、液时空速0.01mol/g—cat/h和氢酯比60的条件下,对草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂的性能进行寿命试验,通过XRD、BET、TG—DTG等表征方法对反应前后催化剂的物化性质进行了表征。结果表明,铜晶粒长大和沉积物是催化剂失活的主要原因。
其次,试验发现乙二醇缩聚生成高聚物覆盖催化剂活性中心引起活性降低,而且高液时空速也会加速催化剂的失活。
第三,通过浸渍法加入镁、铝和锆助剂,催化剂考评结果表明:镁助催化剂和铝助催化剂加入抑制了催化剂的活性和选择性。相反,锆助剂的加入不仅提高了催化剂活性和选择性,并且高熔点的二氧化锆无疑会增加催化剂的耐热性能,提高催化剂的抗烧结能力。
最后,依据草酸二甲酯加氢制乙二醇的动力学建立了反应器的拟均相二维模型,利用Matlab编程和Excel进行了模拟计算;分析了管壁温度、液时空速、管径等因素对反应的转化率、选择性、热点和时空产率的影响;并得出了典型工况下浓度分布和温度分布,为该工艺的工业放大和反应器设计提供了依据。