以多芳香环为骨架的多足配体稀土配合物的研究

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稀土元素作为一类特殊的无机离子,具有优良的光学、电学和磁学性质,因此研究它们的功能性超分子配合物就显得尤为重要。目前,设计和合成含有稀土离子Eu3+和Tb3+的金属超分子配合物,作为发光分子器件和荧光探针是超分子化学和生物化学领域研究的热点。多足体化合物是一类特殊的络合试剂,它们对金属离子有着较强的配位能力和较高的选择性,这使其在电化学、生物化学、医药、功能材料等领域有着广阔的应用前景。为了研究和探讨不同骨架结构和末端基的多足体对稀土配合物的组成及性质的影响,本文选择性合成并表征了四种多足配体与六个系列的稀土配合物,对它们形成稀土配合物的能力及配合物的组成、性质进行对比研究。 1.四种多足配体的合成与表征: 9,10-二[(2′-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]蒽(L) 1,4-二[(2′-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]萘(L) 1,4-二[(2′-甲酸苯氧)-甲基]萘(L) 1,4-二[(4′-甲酸苯氧)-甲基]萘(L) 2.稀土配合物的合成,并通过元素分析、摩尔电导、IR光谱、及差热-热重分析对其进行表征,配合物的组成通式如下所示: [REL(NO33](RE=La,Eu,Gd,Tb,Y) [REL(pic)3].H2O.CH3CO2Et(RE=La,Eu,Gd,Tb,Y) [REL(NO33(H2O)](RE=La,Eu,Gd,Tb,Y) [REL(pic)3·]·3H2O(RE=La,Eu,Gd,Tb,Y) [RE2L3(H2O)n](RE=La,Eu,Gd,Tb,Y;n=3,6) [RE2L3]·nH2O(RE=La,Eu,Gd,Tb,Y;n=3,5,6) 3.对固体粉末配合物的荧光性质研究表明:水杨酸的衍生物水杨酰苄胺作为配体的功能基团,能够保持住水杨酸共轭发色基团对稀土离子发光的敏化作用。在硝酸盐配合物中,配体与Tb3+之间的能量传递很有效,天线效应较强。通过测定配体的最低三重态能级说明在硝酸盐配合物中配体和铽离子的激发态能级要匹配的更好一些;以水杨酸和对羟基苯甲酸为端基的多足配体(H2L、H2L)与铕、铽所形成的配合物均有比较强的荧光,表明配体对它们均有较好的Antenna效应。但是从配合物的荧光光谱可以看出铽的配合物的荧光要强一些,说明芳香羧酸这种功能基团的最低三重态能级和铽离子的激发态能级要匹配的更好一些。初步探讨了配体的末端基结构及抗衡阴离子对配合物荧光性质的影响。
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