负载钛体系催化丁烯-1聚合

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采用TiCl4/MgCl2-AlEt3-DDS负载钛催化体系,在3L聚合釜中考察了氢气压力、n(DDS)/n(Ti)对聚丁烯-1等规度的影响。结果表明:当氢气压力为0.038MPa,n(DDS)/n(Ti)为1.3时,合成出等规度为94.1%的高等规度聚丁烯-1。实验还考察了等规度对聚丁烯-1的结构和性能的影响,等规度升高形成的球晶完善、结晶速率快、结晶度高、密度、硬度、热性能、拉伸强度、屈服应力、100%定伸应力、300%定伸应力、永久变形呈上升趋势,而韧性和扯断伸长率呈下降趋势。并把本实验室合成的高等规度聚丁烯-1与巴塞尔生产的高规度聚丁烯-1进行结构和性能的对比,结果表明:自制高等规度聚丁烯-1结晶完善、结晶度稍低、熔点高、Ⅱ型晶型向Ⅰ型晶型的转变速度快、相对分子量偏低,热稳定性、分子量分布和物理力学性能基本一致,自制高等规度聚丁烯-1已与国外工业化生产的高等规度聚丁烯-1非常接近,加快了国内高等规度聚丁烯-1工业化生产的步伐。采用自制的TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3负载钛催化体系,合成聚丁烯-1热塑性弹性(PBt-TPE)。在氢气存在条件下,采用本体聚合方法在3L聚合釜中考察了n(Al)/n(Ti)、n(Ti)/n(Bt)及反应温度对单体转化率、特性黏数、全同立构含量的影响。结果表明:当n(Al)/n(Ti)为300,反应温度为30℃,单体转化率达到最大值。采用溶液聚合方法在500ml聚合瓶中考察了陈化条件、反应温度、反应时间对单体转化率、结晶度、分子量、物理力学性能的影响。在陈化条件为:当n(Al)/n(Ti)为100,陈化温度为20℃,陈化时间为20min时,单体转化率最大,为82.5%;随着反应时间的增加,PBt-TPE的相对分子量增加,但分子量分布变窄;随着反应温度的升高,PBt-TPE的等规度、拉伸强度、撕裂强度、100%定伸应力和300%定伸应力以及硬度均先上升后下降,在T=30℃处各项力学性能达到最佳。在同样的聚合条件下,考察了本体聚合方法和溶液聚合方法对PBt-TPE的结构和性能的影响,溶液法合成的PBt-TPE的结晶度、等规度、特性黏数、硬度、密度、拉伸强度、扯断伸长率、永久形变、撕裂强度都比本体法合成的PBt-TPE大。
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