磷化工过程砷平衡研究

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砷有严重的环境毒害作用,是我国环境标准中的第一类污染物,也已被国际癌症研究机构(IARC)等组织列为第一类致癌物质。目前,砷污染已成为全球性的环境问题。铜、铅、磷等矿石的开采与冶炼是最主要的砷污染源。其中,磷和砷为第V族相邻元素,二者理化性质相近,一般来说,在磷化工生产中,从原料磷矿石的投加开始就伴随着砷元素的存在。2008年曝光的阳宗海砷污染事故的责任单位即为某磷化工生产企业,该事故造成了严重的社会、环境危害。云南是磷矿资源大省,磷化工产业发达,发展前景巨大;随磷化工生产而带来的砷元素的释放量也是巨大的,潜在的砷污染事故发生的可能性及其严重性都必须引起重视。云南省A工业园区是云南省磷化工重要产区,园区周边遍布品位较高的磷矿石;依靠丰厚的磷矿资源储量,A工业园区一带形成了集群的磷化工企业,磷化工产品类型较为齐全,是典型的磷化工园区。为弄清磷化工过程中砷元素的含量、迁移及其分布与平衡,确定园区砷污染现状,防治园区砷污染,同时也给磷化工行业砷污染水平估算及砷污染防治提供指导和参考依据,特进行此次研究。研究结果表明:(1)电炉法黄磷生产中,每生产1t黄磷,由原料磷矿石、硅石及焦炭带入砷513.10g。各物料带入、带出砷量及其占总砷的百分比分别为:带入:磷矿石439.66g,85.69%;硅石8.30g,1.62%;焦炭65.14g,12.70%。带出:筛分细粉156.16g,30.43%;黄磷192.96g,37.61%;水淬渣89.70g,17.48%;泥磷8.02g,1.56%;进入气相18.89g,3.68%;进入水体及其他因素47.38g,9.23%。(2)热法磷酸生产中,每生产1t磷酸,由原料黄磷带入砷76.360g。各物料带出砷量及其占总砷的百分比分别为:吸收塔排气7.559g,9.90%;砷渣48.812g,63.92%;食品磷酸0.075g,0.10%;在工业磷酸工段,有14.691g砷进入其他因素,占总砷的19.22%;在净化工段,有5.242g砷随其他滤渣及气体排出,占总砷的6.86%。(3)磷酸酐生产中,每生产1t磷酸酐,由原料黄磷带入砷109.38g。各物料带出砷量及其占总砷的百分比分别为:产品磷酸酐66g,60.34%;外售稀磷酸2.67g,2.44%;除沫器排放或进入其他因素40.71g,37.22%。(4)湿法磷酸生产中,每生产1t磷酸,由原料带入148.22g砷。各物料带入、带出砷量及其占总砷的百分比分别为:带入:磷矿石147.9g,99.79%;硫酸0.32g,0.21%。带出:磷石膏76.44g,51.57%;成品磷酸24.18g,16.31%;进入气相8.19g,5.53%;进入水体及其他39.41g,26.59%。(5)磷酸一铵生产中,每生产1t磷酸一铵,由原料带入砷64.772g。各物料带入、带出砷量及其占总砷的百分比分别为:带入:原料磷酸64.761g,99.98%;尾气洗涤槽补充水0.011g,0.02%。带出:洗涤塔尾气0.004g,0.01%;产品磷酸一铵44g,67.93%;其他因素20.768g,32.06%。(6)磷酸二铵生产中,每生产1t磷酸二铵,由原料磷酸带入砷63.218g。各物料带出砷量及其占总砷的百分比分别为:洗涤塔排气0.022g,0.04%;产品磷酸二铵34.000g,53.78%;其他因素29.196g,46.18%。(7)氟硅酸镁生产中,每生产1t氟硅酸镁,由原料氟硅酸及氧化镁带入砷4.442g。各物料带入、带出砷量及其占总砷的百分比分别为:带入:氟硅酸2.210g,49.75%;氧化镁2.232g,50.25%。带出:滤渣1.035g,23.30%;离心脱水母液0.246g,5.54%;产品氟硅酸镁2.500g,56.28%;进入气相及其他0.661g,14.88%。(8)应用相关国家标准并结合园区实际情况,对A工业园区水、大气及固体废物中的砷环境风险进行了简单评价,认为A工业园区不存在水体及固体废物砷污染环境风险,但大气砷污染存在环境风险。大气砷污染健康风险评价结果表明,A工业园区内办公区职工潜在的砷中毒检出率约为3.58%,厂区职工潜在的砷中毒检出率约为8.89%。
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