热塑性聚氨酯热熔胶合成与性能研究

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聚氨酯胶粘剂以其优良的粘接性、突出的弹性、耐磨性、耐低温等特性使其得到了迅速的发展,已广泛地用于制鞋、包装、木材加工、汽车、轻纺、机电、航天航空等工业部门中。目前市场上出现的聚氨酯胶粘剂大都为双组分及单组分溶液型,它们往往要耗费大量的有机溶剂,生产成本高;而且会造成环境污染,影响人身健康。随着环保法的日趋严格和人们环保意识的不断增强,环保型胶粘剂已成为合成胶粘剂发展的主流:聚氨酯热熔胶就是一类无溶剂、无污染的环保型胶粘剂,目前我国正处在研究开发阶段,必将越来越受到人们的青睐。 本研究是以己二酸系聚酯二醇为软段,二异氰酸酯与扩链剂生成的链段为硬段,制备了热塑性聚氨酯弹性体型聚氨酯热熔胶;研究了软硬段组成、结构、相对分子质量、扩链剂、异氰酸酯指数(R)及合成工艺条件等对聚氨酯热熔胶的力学性能、结晶性能、粘接性能、耐热性能的影响。从而揭示出热塑性聚氨酯弹性体结构与性能之间的关系。 以己二酸、乙二醇、丁二醇、己二醇为原料进行酯化、缩聚反应,以钛酸丁酯为催化剂,采用阶梯式升温方式,合成了聚氨酯热熔胶用已二酸系聚酯多元醇;考察了醇酸摩尔比、催化剂种类和用量以及反应条件(温度、时间、真空等)对酯化、缩聚反应的影响。同时借助化学分析、X射线衍射分析(WAXD)、红外光谱、核磁共振等方法对其结构进行了表征,并讨论了其化学组成对聚酯多元醇结晶的影响。实验结果表明:当醇酸摩尔比在1.20:1左右,催化剂用量约为6×10-5mol/mol,真空度控制在95KPa左右时,可得到相对分子质量为2000左右的聚酯多元醇。用WAXD测定了聚酯多元醇结晶性,其结晶度为PHA>PBA>PEA。 以己二酸系聚酯多元醇为软段,4,4’—二苯基甲烷二异氰酸酯和低分子二元醇为硬段,采用预聚法合成了热塑性聚氨酯热熔胶;考察了异氰酸酯指数、扩链剂种类、用量及聚氨酯相对分子质量对聚氨酯热熔胶性能的影响,确定了聚氨酯热熔胶的合成工艺条件(反应温度、预聚时间、扩链时间等)。通过IR、DSC、TGA、浙江大学硕士学位论文GPC等方法研究了聚氨酷热熔胶的化学组成、结构、和力学性能、粘接性能及热稳定性的关系。结果表明:当反应温度在100℃一110℃,预聚反应时间为2小时,扩链反应时间为2.5小时,异氰酸酷指数为0.99一0.995,扩链剂用量为0.5(扩链剂与聚醋多元醇的摩尔比),热熔胶的相对分子质量控制在9万左右时,可得到性能优良的热塑性聚氨酷热熔胶。该热熔胶具有较佳的力学性能和较高的粘接强度,特别是具有优异的耐水洗、耐干洗性能,其剥离强度保持率大于98%。可用于制作高性能、高档次的服装粘合衬,具有广阔的发展前景。
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