Pr掺杂LaGaO3基电解质电性能研究

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固体氧化物燃料电池(SOFC)因为其高效率、清洁、无漏液等优点受到全世界普遍关注。作为SOFC核心部件的固体氧化物电解质通常在高温下工作,这样会带来很多负面影响,如电极反应、寿命缩短等。为了降低电池的工作温度,中低温电解质材料的研究备受重视。LaGaO3基电解质在高温下有较高的电导率,但是导电活化能较大。比较起来,PrGaO3基电解质的导电活化能要小的多,使其在中低温区具有高的电导率。综合考虑两个电解质体系的优点,本文研究了Pr掺杂LaGaO3基电解质的电性能,期望能够寻找到一种在中低温区性能优越的电解质材料。本文利用高温固相合成法成功地制备了La1-xPrxGa1-yMgyO3电解质样品,并进行了结构、交流和直流电导率、热膨胀系数和离子迁移数的测试。实验表明,当La和Pr的比例为1:1时,因为Mg离子的掺入,由于电荷平衡,在材料中造成氧空位浓度的增大,使得电解质的电导率有所提高,Mg掺杂量为15%(La0.5Pr0.5Ga0.85Mg0.15O3)的电解质样品的电导率最高,在700℃达到1.5610-2S cm1;离子迁移数在0.9以上,说明导电机制以离子电导为主。在La位掺杂离子半径较小的Pr离子,造成晶胞体积的减小,另外由于掺入了Pr离子,可能造成晶格的扭曲,瓶颈尺寸变大,从而有利于氧离子的输运,提高电解质的电导率和降低导电活化能,在论文中当Mg的掺杂量为10%和15%时,La0.4Pr0.6Ga0.9Mg0.1O3和La0.3Pr0.7Ga0.85Mg0.15O3样品在700℃的电导率分别达到2.1910-2S cm-1和2.4410-2S cm-1,600℃分别为0.9210-2S cm1和0.94710-2S cm1;中低温区的导电活化能分别是0.618eV和0.657eV。由于过渡金属元素最外层存在单电子, Co掺杂在电解质La0.3Pr0.7Ga0.85Mg0.15O3中引入电子电导,但当掺杂量小于0.03时以离子导电为主。La0.3Pr0.7Ga0.835Mg0.15Co0.015O3样品的电导率在700℃和600℃时分别为3.0210-2S cm1和1.8110-2S cm-1;中低温区导电活化能为0.306eV。我们对部分电解质样品做了热膨胀系数测试。La1-xPrxGa1-yMg)yO3样品基本在600℃发生热膨胀突变,平均热膨胀系数在1010-6-1左右,与YSZ相当,但是要比LSGM(La0.8Sr0.2Ga0.9Mg0.1O3和La0.8Sr0.2Ga0.9Mg0.1O3)体系小。使用Ag作电极时,基于电解质La0.5Pr0.5Ga0.9Mg0.1O3的电池在850℃的短路电流密度达到254mA cm-2,最大输出功率密度达到46.1mW cm-2。当以Ni/BSCF为电极时,单电池的短路电流密度在800℃达到450mA cm-2,最大输出功率密度达到105mW cm-2。Co掺杂样品制成的电池在高温下的输出性能不如未掺杂样品,但在中低温区优于未掺杂样品,600℃时La0.3Pr0.7Ga0.835Mg0.15Co0.015O3制成的电池的短路电流密度为161mA cm2,最大输出功率密度为38.7mW cm-2。总之,在LaGaO3基电解质中引入Pr和Co可以改变电解质的结构参数,降低材料的导电活化能,从而有效的提升电解质在中低温区的性能,使其在应用中更具竞争力。
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