基于含氮配体的稀土—有机框架材料的设计合成及荧光探测性能

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生物体内一些离子或生物小分子的含量可以作为疾病状态或者是生物体的其他生理状态的指标。实现其准确探测具有非常重要的意义。荧光探测作为一种新型的探测手段,相对于传统的探测手段,具有特异性、灵敏度高、响应快速、检测限低,可重复等优势。凭借可见光范围内的高量子效率,基于稀土金属离子发光的荧光探测能够实现可视化的荧光探测,成为近年来的研究热点。金属-有机框架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是金属离子或金属团簇与有机配体通过配位自组装而形成的具有有序孔道结构的晶体材料。发光MOFs材料既具有MOFs框架材料稳定的框架结构与极强的稳定性,又具有丰富的发光机制,其发光波长范围广且功能设计性强,使之成为一种非常有潜力的荧光探测材料。稀土 MOFs能够发射稀土离子的特征荧光,通过选择具有合适三重态能级的有机配体,可以得到具有优异发光性能的MOFs材料。MOFs的多孔特性,利用其孔结构对分析物产生聚集作用,可以获得更加灵敏的探测效果。选择带有功能位点的配体,利用主客体相互作用可以实现对分析物的特异性探测。以H3TATB(2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪)为有机配体,采用溶剂热法设计合成了一种金属铽为核心的稀土 MOFs材料[Tb(TATB)(DMA)(H20)]·(DMA)3(简称TbTATB)。利用配体上的路易斯碱作用位点与锌离子产生配位作用,TbTATB能够实现对锌离子的增强型荧光探测,且在其他干扰离子存在的情况下保持较高的灵敏度,检测限达10.5nM。此外,TbTATB展现出很好的生物相容性,能够实现细胞环境下对锌离子的实时荧光成像,可用作潜在的生物成像材料。以H4PAPDA(1-(3,5-苯甲基二羧酸)-3,5-吡唑二羧酸)为有机配体,通过溶剂热法设计合成了一种稀土 MOFs材料(Me2NH2)2[Tb2(PAPDA)2]·(H20)6(简称ZJU-158-Tb)。利用配体吡唑上的氮原子与尿酸产生氢键作用,影响配体向稀土离子的传能,实现对尿酸分子的高灵敏荧光探测,检测限达7.0nM。采用简单的滴涂法制备了基于ZJU-158-Tb的荧光显色试纸,在人工尿液和血清中通过试纸的颜色变化可以快速判断尿酸含量是否异常。
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