含氮手性配体、外消旋配体金属络合物催化剂化苯乙酮的不对称氢转移反应研究

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该文重点综述了手性芳香醇合成的意义并总结了手性芳香醇合成的各种方法.由于手性芳香醇是许多活性药物的重要中间体,因而它在药物研究上具有重大意义.手性芳香醇的合成方法可分为三类:1、与手性试剂作用的不对称还原反应.2、羰基的不对称加成还原反应.3、不对称催化氢化还原反应.不对称氢转移反应是均相催化氢化反应的一种,由于这种反应操作简单便,不使用金属氢化物或氢气,因而使用钌、铑、钯等催化的从异丙醇向酮的氢转移反应成为备图仲醇的有效方法.以光学活性二胺为配体的过渡金属络和物催化剂以及以外消旋的含氮、含膦化合物为配体的过渡金属络合物催化剂少量手性活化剂活化后,均具有一定的不对称催化还原的活性.该文主要研究合成了手性活化剂(1S,2S)-及(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺、手性配体(1S,2S)-及(1R,2R)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺、外消旋体配体(±)-1,1-联-2-萘胺以及过渡金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑.对它们的合成方法、反应条件等进行了摸索、探讨和总结,并通过熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振等手段对最终产品进行了分析和表征.以手性配体与铑金属络合物;外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物两种不同的催化剂体系,在异丙醇溶液中对苯乙酮进行不对称催化氢转移反应.并通过气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度进行分析和测定.此外,反应底物、碱化合物以及催化剂的种类和浓度、反应温度、所用溶剂的种类等多种因素都将影响反应物的转化率和产物的光学纯度,尤其是反应底物的结构对不对称催化还原反应的速率和立体选择性有很大的影响,其具体规律有待进一步的研究.
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