MgO负载Ni催化剂催化水蒸气重整生物醇制氢

来源 :哈尔滨师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kim5618
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本文进行以NiO-MgO固溶体为催化剂前体,还原后得到Ni负载在MgO上的催化剂,进行催化水蒸气重整丁醇制氢的研究。运用共沉淀法制备出NiO-MgO固溶体,用浸渍制备出NiO/MgO和NiO/MgO-m(MgO-m为介孔氧化镁)固溶体。在650 oC下,经10%H2/Ar还原,被还原1 h后得活性组分为金属Ni的Ni/MgO催化剂。应用XRD,N2吸附/脱附对固溶体进行表征。还原后所得Ni/NiO-MgO,Ni/MgO,Ni/Al2O3及Ni/MgO-m四种催化剂,并在固定床上,进行水蒸气重整丁醇制氢的研究。应用XRD,程序升温氧化(TPO)及程序升温加氢(TPH)的技术,对催化剂前体和催化剂进行表征。表征结果表明,以介孔的氧化镁(MgO-m)为载体浸渍在Ni(NO3)2水溶液中,制备出的NiO/MgO-m固溶体,其具有较好的介孔结构,比表面积为68.12 m2/g,平均孔径为4.20 nm,是普通MgO浸渍制备的NiO/MgO固溶体比表面(21.85 m2/g)的3.11倍。水蒸气重整丁醇催化制氢结果表明,在所制备的催化剂中,以介孔MgO为载体的Ni/MgO-m的催化剂,催化活性及稳定性最高。在T=550 oC,LHSV=8 h-1,CC4H9OH=4.89 wt%条件下,丁醇转化率为92.4%,氢气选择性是76.7%,氢气的产率为11.07 mol/mol。在开始反应的20 h之内,Ni/MgO-m催化剂趋于稳定,氢气选择性及产率保持在80.0%和6.2 mol/mol左右。这主要是由于,介孔MgO具有高的比表面积,有利于活性组分Ni的分散。且介孔MgO还具有大的孔径,益于反应物及产物的传输。因此,介孔催化剂Ni/MgO-m表现出了较高催化活性及稳定性。催化剂表征结果表明,作为活性组分的金属Ni的,没有随反应时间发生变化,由此使得Ni/MgO-m催化剂具有很高的稳定性,积碳表征表明,催化剂上的积碳组成为石墨C,CxHy或Cx HyOz。综上所述,利用水蒸气催化重整丁醇制氢,所制备的催化剂里面,介孔MgO-m浸渍Ni(NO3)2制备的催化剂与其它催化剂比较,有最高的催化活性及稳定性。
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