ε-己内酯是一种重要的有机合成中间体和新型聚酯单体,其开环聚合所得的聚己内酯在生物医用材料、环境友好塑料等领域有广泛的用途。目前工业上主要通过有机过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯,该工艺路线中存在安全性差、副产物多等问题。因此,研究开发安全、经济、清洁的ε-己内酯合成新工艺具有重要的理论意义和工业应用价值。针对现有己内酯合成工艺的不足,本论文探讨在低温下通过双氧水氧化醋酸酐制备过氧乙酸,然后由含水的过氧乙酸氧化环己酮制备ε-己内酯。该工艺的优点在于过氧乙酸中间物无需蒸馏除水,提高了工艺的安全性。首先筛选了不同催化剂催化氧化环己酮合成ε-己内酯。结果表明,催化剂A对反应有较高的催化活性,其催化效果优于氧化锌、醋酸锡等其它催化剂。其次,以催化剂A进行环己酮催化氧化反应,考察了原料配比、过氧酸制备时间、环己酮氧化反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,最优反应条件为：n(环己酮)：n(双氧水)：n(乙酸酐)=1：1.2：1.15,催化剂用量为环己酮用量的2.5wt%,双氧水和乙酸酐在10℃下反应1h制得过氧乙酸,环己酮在50℃下氧化反应3h合成ε-己内酯,环己酮转化率为92.5%,ε-己内酯的色谱收率为80.1%。此外,在小试基础上进行了环己酮氧化制备ε-己内酯反应的放大可行性研究,探索环己酮氧化条件与产物的后处理过程。结果表明,环己酮氧化反应能够成功放大,分离得到高纯度的ε-己内酯,ε-己内酯分离收率为67.7%,纯度可达99.0%；在后处理过程中,副产物乙酸和硫酸钠可回收,回收率分别为78.3%和77.2%；萃取剂氯仿可回收利用；蒸馏残余物为ε-己内酯的低聚物。另外,还对ε-己内酯合成的工艺流程进行了初步设计。本论文的研究成果可为环己酮氧化制备ε-己内酯的工业化生产提供重要的参考依据。