贵州省燃煤电厂大气汞排放特征研究

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汞作为一种有毒重金属,和其他污染物一样,具有生物蓄积性、持久性和全球迁移性等一系列环境化学行为。大气汞来源有自然源和人为源,工业燃煤是人为源中汞的主要来源,虽然煤炭中的汞含量较低,但是大量的消耗也会向大气排放数量可观的汞。贵州省煤炭汞含量平均为155 ng/g,贵州煤中汞含量与全国煤中汞相比,处于较高值。前人研究不能系统反映烟气中不同形态汞的浓度以及不同污染控制设施的脱汞效率,很难从宏观上把握燃煤电厂近年来环保设施的更新对汞排放的协同消减效果。通过使用Ontario Hydro Method(安大略方法)系统采样,本文选取贵州地区9座燃煤电厂(无烟煤+循环流化床锅炉(circulating fluidized bed boiler,CFB)+静电除尘器(electrostatic precipitator,ESP)电厂1座,烟煤+CFB+选择性非催化脱硝装置(selective noncatalytic reduction,SNCR)+ESP-袋式除尘器(fabric filter,FF)+石灰石湿法烟气脱硫(wet flue gas desulfurization,WFGD)电厂1座,无烟煤+粉煤炉(pulverized coal boiler,PC)+选择性催化还原脱硝装置(selective catalytic reduction,SCR)+ESP+WFGD电厂3座,烟煤+PC+SCR+ESP-FF+WFGD电厂1座,烟煤PC+SCR+ESP+WFGD电厂3座),采集电厂烟气吸收液、煤炭、石灰石、底渣、飞灰、脱硫石膏、有机氨、硫酸。使用F732S和Lumex测汞仪测定吸收液及固体和液体样品汞含量,CHNS元素分析仪测定煤炭相关参数。9座电厂中,5座电厂煤中汞的含量高于全国汞平均值(200 ng/g),最高的可达到320 ng/g,最低为92 ng/g,煤中汞含量与硫含量显著正相关。9座电厂底渣中汞含量远低于煤中汞含量,煤中99%的汞释放到烟气中,1%残留在底渣中。飞灰汞含量变化范围大,主要受未燃尽碳及飞灰吸附特性影响。脱硫石膏汞含量均明显高于原料石灰石的汞含量,这表明湿法脱硫装置不仅能脱硫,还具有明显的协同脱汞作用。9座电厂的锅炉出口烟气总汞含量范围在7.098~48.898μg/m3,且与煤中汞含量正相关;经过脱硝、除尘、脱硫后,外排烟气汞含量范围为0.190~3.921μg/m3,均明显低于我国燃煤电厂汞排放标准(30μg/m3)。9座电厂的脱硝、除尘和脱硫系统的整体协同脱汞效率都较高,范围在86.63~99.56%,平均值94.70%。在脱硝后、除尘后、脱硫前,烟气中汞的主要形态是Hg2+(如DL电厂)和颗粒态汞(如DF、QB电厂),在外排的净烟气中,主要是Hg0。锅炉出口颗粒态汞的比例与煤中灰分含量成显著正相关;SCR脱硝设施对Hg0向Hg2+的转化效率较高;ESP工艺对颗粒态汞的脱除效率在99%以上,且循环流化床锅炉除尘器(CFB+ESP)汞脱除效率高于一般粉煤炉;WFGD脱硫设施主要是脱除Hg2+,且脱除率在77%以上。9座电厂的汞输入中,煤的贡献率最大,均在98%以上,石灰石贡献较小;在输出中,5座电厂主要是飞灰,其余4座主要是脱硫产物(脱硫石膏或硫酸)。9座燃煤电厂的汞排放因子在1.38~32.90 ng Hg/g coal,初步估算贵州省2013年燃煤电厂向大气的排汞量为0.61 t。
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