委内瑞拉重油受热氢转移能力及供氢改质特性研究

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减粘裂化是一种轻度热转化过程,对原料适应性强,是重油降粘改质重要途径,其加工深度依据改质油粘度和安定性要求而定。与常规减粘裂化相比,供氢剂减粘裂化可有效抑制装置生焦,提高加工深度,提高改质油安定性或轻油收率,但选择性价比高的合适供氢剂是该工艺的关键。由于重质石油馏分含有大量类似四氢萘结构的氢化芳烃物质,可用作重油减粘裂化的供氢剂。本文采用委内瑞拉Merey16原油的三种重质馏分油A(200℃~280℃)、B(280℃~350℃)、C(350℃~420℃)作供氢剂,系统研究其供氢能力以及其对重油热改质的作用。首先,考察了馏分油的结构组成,然后改进了重油受热氢转移能力的测定方法——化学探针法,并借用该法考察了馏分油A、B、C的受热氢转移能力。研究结果表明:(1)其供氢能力大小顺序是C>B>A,夺氢能力C>A>B,氢转移指数B>C>A;(2)馏分油的氢转移能力与其结构组成密切相关,α氢、芳香分和胶质含量高利于供氢,γ氢、饱和分含量高利于夺氢,芳炭率fA高、缩合程度高的馏分油表现出较大的供氢能力和夺氢能力;(3)馏分油的氢转移能力与反应温度和反应时间密切相关,400℃下的馏分油B氢转移指数达到最大的时间约是90min左右,425℃下约是10min;反应时间为30min时,馏分油B氢转移指数达到最大的温度约是410℃。分别采用以上三种馏分油作供氢剂,对委油渣油供氢热改质研究结果表明:(1)供氢馏分油降低了渣油的转化率,提高了减粘裂化的反应深度,且供氢馏分油的氢转移指数越大抑制渣油转化的能力越强;(2)供氢减粘生成油较常规减粘生成油的粘度密度小,安定性好,生焦率小,气体收率小,中间馏分油收率大,供氢减粘残渣油比常规减粘残渣油的沥青质含量低,胶质、芳香分及饱和分的含量高;(3)供氢馏分油延迟了渣油的生焦诱导期,A、B、C三种馏分油分别使渣油400℃时的生焦诱导期延长了7min、17min、13min,425℃时的生焦诱导期延长了1min、4min、3min。
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