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瓜环或葫[n]环联脲(cucurbit[n]urils,记作Q[n]),是一类新型的笼状大环化合物,具有疏水性笼状内腔和两个亲水性端口。其结构特征决定了瓜环不仅能与有机分子相互作用,亦可与无机离子或极性有机分子相互作用形成主客体配合物。而且不同聚合度的瓜环也提供了大小不等的端口直径和笼体空间,可与多种大小与性质不同的客体物质相互作用。另外,其特殊的化学稳定性使瓜环可用于多种苛刻的介质和条件,因此,瓜环受到主客体化学、自组装超分子化学、环境化学、催化化学、材料化学、生物化学等国内外相关学科研究者越来越多的关注。 本论文选择2,2’-联吡啶盐酸盐,啡咯啉异构体及衍生物盐酸盐等芳杂环化合物,以及三种类黄酮化合物为客体,利用~1H NMR技术、荧光光谱、紫外.可见光谱和循环伏安等方法,研究它们与各种瓜环相互作用的情况,考察这些客体与主体瓜环相互作用时的影响因素,并对客体与瓜环的作用机理进行深入的研究。 2,2’-联吡啶盐酸盐与六、七、八元瓜环均能发生主客体相互作用。Q[6]与客体形成1:1作用,稳定常数K=1.5×10~4 L/mol:Q[7]与客体也能形成1:1作用产物,稳定常数K=1.3×10~3 L/mol;Q[8]与客体形成稳定的1:2相互作用,稳定常数K=3.9×10~8 L~2/mol~2。 不同的啡咯啉异构体及衍生物与七元瓜环作用形式各不相同。1,10-啡咯啉及1,7-啡咯啉与七元瓜环相互作用的物质的量之比约为2:1;4,7-啡咯啉、4,7-二甲基-1,10-啡咯啉以及3,4,7,8-四甲基-1,10-啡咯啉全部或部分“钻”进七元瓜环内腔,形成物质的量之比为1:1的自组装主客体作用实体,作用稳定常数分别为9.6×10~3L/mol、2.0×10~3L/mol和4.0×10~4L/mol。 类黄酮三种客体与瓜环的相互作用,随瓜环大小及客体结构不同而呈现不同的作用结果。槲皮素与Q[6]、Q[7]能发生1:1相互作用,作用稳定常数分别为3.0×10~2 L/mol和45 L/mol;芦丁与Q[6]能形成稳定的1:1相互作用,稳定常数K=2.0×10~2 L/mol,而与Q[7]作用不稳定;芦丁与三种瓜环未观察到稳定的相互作用。