饮用水中消毒副产物1,1--二氯丙酮的形成过程和控制技术研究

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饮用水安全问题是人类最关注的问题之一。饮用水消毒既能有效地杀灭水中的病原体、微生物等,保证饮用水的质量;也产生了一系列的消毒副产物,严重危害人类健康。因此对其形成过程和控制技术的研究具有重要的现实意义。本研究采用气相色谱/质谱法,选择甲基叔丁基醚为萃取剂,1,2-二溴丙烷为内标物,建立了消毒副产物1,1-二氯丙酮(DCAce)的检测方法。其回收率为100.8~103.4%,相对标准偏差为1.99~4.72%,最小检测限(MDL)小于2gg/L,表明本检测方法具有较高的准确度。以L-亮氨酸为前体物,考察了1,1-二氯丙酮的形成过程和影响因素。结果表明:当氯胺投加量在5-30mg/L范围内,1,1-二氯丙酮的生成量随着氯胺投加量的增加而增加,1,1-二氯丙酮的生成量随着pH的增大而逐渐减小,在15-35℃范围内,1,1-二氯丙酮的生成量随着温度的升高而增加。L-亮氨酸形成1,1-二氯丙酮的过程包括8个步骤,经过取代、氧化、断键、氨基重氮化和还原等一系列复杂的反应后,最终形成1,1-二氯丙酮。本研究采用共沉淀法制备了Mg/Al/Fe类水滑石(HTLcs),在500℃C下对其焙烧,得到Mg/Al/Fe类水滑石焙烧产物(CHTLcs),采用扫描电镜、比表面孔径分布测定仪、傅立叶红外变换光谱和X-衍射仪等仪器对其进行表面理化性质的表征。结果表明:CHTLcs的比表面积比HTLcs增加了30%,且CHTLcs具有“记忆效应”,能在吸附的同时恢复自身的层状结构,可进一步提高吸附效果。吸附试验结果表明:在pH为7.00左右,温度为20℃,吸附剂投加量均为0.10g/L, DCAce的初始浓度20μg/L,反应时间为60min的条件下,CHTLcs对1,1-二氯丙酮的去除率为90.93%,是HTLcs的1.3倍。吸附剂对1,1-二氯丙酮的吸附过程可以分为三个阶段:快速阶段、慢速阶段、动态平衡阶段。CHTLcs和HTLcs吸附平衡时间分别为40min,60min。HTLcs和CHTLcs对1,1-二氯丙酮的去除效率,随着吸附剂投加量和温度的增加而逐渐增大。在初始浓度为10~20μgL范围内,随着初始浓度的增加,吸附剂对1,1-二氯丙酮的吸附效果逐渐增大。HTLcs和CHTLcs对于1,1-二氯丙酮的吸附用Freundlich模型拟合效果较好,其吸附过程符合准二级吸附动力学方程。单独H202和UV对1,1-二氯丙酮有一定的去除效果。当1,1-二氯丙酮(DCAce)初始浓度为10μg/L,反应300min后,单独H202降解时,H202投加量为30mg/L,去除率为34.12%;单独UV降解时,UV光强为35μw/cm2,去除率为29.68%。UV/H2O2联用工艺对1,1-二氯丙酮的去除效果明显提高。当初始浓度为10μg/L,UV光强度为35μw/cm2,在H202投加量为5-30mg/L的范围内,随着H202投加量的增加,UV/H2O2对1,1-二氯丙酮去除率有明显的提高,去除率从56.90%提高到78.40%。随着UV光强度的增加,UV/H2O2工艺对1,1-二氯丙酮的去除率,也有较为明显的提高。当初始浓度为lOug/L,H2O2投加量为30mg/L的条件下,UV光强度从35μw/cm2增加至81μw/cm2,1,1-二氯丙酮的去除率从78.34%提高到89.72%。在初始浓度为5~30ug/L范围内,随着初始浓度的增加,UV/H2O2工艺对1,1-二氯丙酮的去除率不断增加,去除率从70.29%提高到85.96%。UV/H2O2联用工艺降解1,1-二氯丙酮符合一级反应动力模型。
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