【摘 要】
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有机磷化合物在有机合成、材料化学、药物化学、生命科学等领域发挥着重要作用。创造新型有机磷化合物并发掘它们的潜在功效一直是有机磷化学家们不断追求的目标。邻氨基的芳基氧化膦对治疗肥胖症、癌症具有潜在的功效。芳基季鏻盐可用作相转移催化剂,对治疗白血病以及设计线粒体靶向药物具有广阔的前景。通过过渡金属催化构建有机磷化合物可引入各种官能团结构,但是存在官能团容忍性差、反应条件苛刻、底物对水分敏感、选择性差等
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有机磷化合物在有机合成、材料化学、药物化学、生命科学等领域发挥着重要作用。创造新型有机磷化合物并发掘它们的潜在功效一直是有机磷化学家们不断追求的目标。邻氨基的芳基氧化膦对治疗肥胖症、癌症具有潜在的功效。芳基季鏻盐可用作相转移催化剂,对治疗白血病以及设计线粒体靶向药物具有广阔的前景。通过过渡金属催化构建有机磷化合物可引入各种官能团结构,但是存在官能团容忍性差、反应条件苛刻、底物对水分敏感、选择性差等问题,因此通过成熟的过渡金属催化反应构建有价值的有机磷化合物还有待进一步发展。本文主要研究了过渡金属催化苯并三氮唑与三配位磷一步构建邻氨基芳基氧化膦和芳基季鏻盐的新方法。主要内容如下:1、研究了钯或镍催化苯并三氮唑与亚磷酸酯的脱氮膦酰化反应,构建了一系列有价值的邻氨基芳基氧化膦。经DFT计算,反应经过了一个四元钯环的关键中间体。该反应适用于带各种官能团的苯并三氮唑和亚磷酸酯,且有放大生产的潜力。产物可经还原生成双齿氨基膦配体的前体——邻氨基三苯基膦,氧化后可生成大共轭的膦杂芴结构,为光电材料的合成提供了一种新策略。该方法具有底物适用范围广,反应条件简单等优点。2、研究了钯催化苯并三氮唑与三芳基膦合成芳基季鏻盐的新方法。该方法无需使用对水分和氧气敏感的底物、官能团容忍性好、操作简单、反应时间短、产率高且能得到结构新颖的化合物。
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