路易斯酸催化的硅氢化反应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xutao6310794
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本文围绕羟基化合物的甲基化和去羟基化反应,α,β-不饱和酮酸酯类化合物的1,4-硅氢化还原反应进行了探索,同时在1,4-硅氢化还原的基础上,尝试独脚金内酯类似物的手性合成。   在三全氟苯基硼催化下,一些醇能够与三甲氧基硅烷发生甲基化反应。得到的甲基醚在三全氟苯基硼催化下,与三甲氧基硅烷加热回流,可以得到相应的烷烃。发展了还原α,β-不饱和酮酸酯的体系,通过优化路易斯酸的种类和用量、硅烷的种类和用量、温度和溶剂等条件,能得到中等产率的产物。   基于独脚金内酯类似物结构与活性的关系,我们尝试手性合成独脚金内酯类似物GR24,但是在进行分子内Aldol反应时,却得到了脱水产物。通过调控反应温度、改变溶剂极性、调整酸的种类和用量,均无法抑制脱水反应的发生。同时引入甲基的策略也没有实现。
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