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过渡金属配合物能捕获单线态、三线态激子,理论上可实现100%内量子发光效率,因此广泛用于有机电致发光二极管(OLEDs)。重金属配合物用作磷光材料具有好的热稳定性、短激发态寿命、强旋轨耦合效应、高发光效率和光色易调节等优势。利用红、绿、蓝三基色原理,可以实现全色发光。深蓝磷光材料与红、绿磷光材料相比,在色纯度、发光效率以及在器件中长期使用的稳定性等方面都有待进一步提高,高效深蓝磷光材料尤为缺乏。因此,研发新型高效深蓝磷光材料具有非常重要的意义。为深入认识蓝磷光配合物发光本质,本论文用理论方法计算了重金属配合物基态和激发态的几何、电子结构,能级能带,分子轨道组成,激发态重组能,d轨道劈裂,吸收和发射等光物理性质并对磷光效率作了定性的分析。研究的内容主要分为以下两个部分:第一部分,研究的对象是铂连接三齿配体的蓝磷光配合物,这些铂配合物的三齿配体有相同的化学性质,因为都有含两个N原子的咪唑或吡唑五元环。由于三齿配体中的咪唑或吡唑上的N原子排列顺序不同,从而使配合物的磷光效率有明显的差异。为了说明唑基上不同位置N取代对光物理性质和磷光效率的影响,用DFT/TDDFT计算配合物基态和激发态性质。结果表明,配合物单线态几何结构的稳定性对磷光效率有至关重要的影响。通过分析基态和激发态几何和电子结构、d轨道劈裂和重组能,我们对影响磷光效率的因素作了定性的研究,理论计算结果与实验值相吻合。第二部分,为获得磷光发射蓝移,以FIrpic为基础,保持辅助配体不变,用LUMO能量更高的苯基三唑取代二氟苯基吡啶,希望通过扩宽配合物带隙实现蓝移发射。由于三唑上不同位置N取代可调节配合物光色和磷光效率,我们设计了五个铱配合物(其中一些已有实验报道)并对该体系作理论计算,得到以下几点结论:1.改进的五个铱配合物能带比FIrpic宽,理论上能获得发射蓝移;2.配合物HOMOs轨道主要分布于铱和主配,LUMOs轨道主要分布于主配,因此修饰主配能较好的调控该类材料的光物理性质;3.三唑上不同位置N取代对配合物能级、能带,分子轨道组成,吸收和发射等光物理性质有不同影响;4.计算了影响磷光内量子效率高低的辐射速率常数(kr)中的相关参数(ES1-T1和μs1)和MLCT%,并与已有实验数据互为解释说明。本论文通过理论计算,合理的解释了实验现象,为设计深蓝磷光材料提供了新思路和数据支持。