石墨烯—碳纤维复合超级电容器电极材料研究

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氧化石墨烯因其制备成本低、产量大、性能可调控等优点而成为石墨烯应用领域的研究重点之一。碳纤维因其综合性能优异,已被广泛应用于日常生活中。本论文以氧化石墨烯和碳纤维为研究对象,以电化学沉积法为主要方法,制备石墨烯-碳纤维复合材料,并应用于超级电容器电极,获得优良的电化学性能。以同步沉积-还原法制备得到具有褶皱起伏结构的石墨烯表面层,使氧化石墨烯沉积在碳纤维表面的同时被一定程度地还原。所制备的石墨烯-碳纤维复合电极直接用于电化学性能测试,在水系电解质中的电化学性能优异,相比碳纤维的比电容量提高了两个数量级。通过进一步优化,即对碳纤维进行氧化预处理,然后再沉积石墨烯表面层,其比电容量又提高了一个数量级,达到22.6μF/cm。循环充放电5000次后,比电容量仍保持初始值的95%,循环稳定性优异。石墨烯表面层显著提高了复合结构的比表面积,从而形成更多的双电层界面。以石墨烯-碳纤维束为复合电极,使用磷酸和聚乙烯醇配制固态电解质,同时作为电极间隔层,组装可弯曲的固态超级电容器,其长度比电容达到~13.5mF/cm,能量密度可达1.2~1.9μWh/cm,功率密度可达0.7mW/cm。将该固态超级电容器弯曲至180°时,其电化学性能没有降低,并且可以进行串联组装使用,在柔性电子器件中具有一定的应用潜力。通过分步沉积-还原法,显著提高碳纤维束上电化学沉积氧化石墨烯的量,然后冷冻干燥、化学还原,形成具有独特三维立体结构的石墨烯-碳纤维复合电极材料。其长度比电容达到了7mF/cm,质量比电容约为35.7F/g,且具有良好的循环稳定性。为了进一步提高电容性能,在石墨烯片上电聚合聚苯胺纳米簇,借助聚苯胺的赝电容特性,可继续提升复合电极材料的电化学性能。所制备的聚苯胺-石墨烯-碳纤维复合电极材料直径约为1mm,长度比电容达到257mF/cm,是石墨烯-碳纤维复合电极材料的36.7倍,质量比电容约为205F/g,且能量密度和功率密度分别达到19.6Wh/kg和2.1kW/kg。
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