三联吡啶、联吡啶和吡啶羧酸衍生物配体及其配合物的合成、结构及性质研究

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小分子合成和组装开放网络或多孔结构的金属有机框架一直吸引着人们的目光,最近一些年,更是引起人们相当大的兴趣。特别是带有羧基和吡啶环的混合连接配体经常被用来合成新的配位聚合物。这类配合物往往都具有良好的光、电和磁等性质。三联吡啶、联吡啶和吡啶的羧酸衍生物就是这样的多齿配体,由于其配位的复杂多变性而被用来合成新的配位聚合物。在本论文中,合成了两个多吡啶羧酸衍生物配体和8个配合物。合成了2,2’:6"-2-三联吡啶-4’-羧酸(Hctpy)配体,对它进行了元素分析、紫外和红外光谱的表征。用此配体(Hctpy)和镧系金属硝酸盐通过水热法合成了4个新的配位聚合物[Ln2(ctpy)6]n(Ln=Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ)),其中Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的配合物结构通过X-射线衍射法确认。两者配位环境相同,都是具有二维层状结构的配位聚合物,这是利用此配体合成的第一个稀土配合物。对它们进行了紫外、荧光发射和荧光寿命的测定。合成了2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸(H2bpdc)配体,并对它进行了元素分析,紫外和红外光谱表征。用此配体和过渡金属通过扩散法合成了2个配位聚合物[Zn(bpdc)(H2O)3]·3H2O和[Mn(bpdc)(H2O)4]·3H2O。两个配合物分子中都存在大量氢键,他们通过氢键分别被连接成了二维和三维超分子结构。对配合物还进行了紫外和荧光性质的研究。用吡啶-2,5-二酸(2,5-H2pydc)和吡啶-2,6-二酸(2,6-H2pydc)与镧系金属在水热条件下反应,合成了2个新型的配位聚合物[Gd2(2,5-pydc)3(H2O)2]n和[Sm(2,6-pydc)3]·2NH2(CH32·CH3OH,前者是一个三维网络结构,而后者通过氢键连接成二维超分子结构。
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