中药配合物理论认为,中药中的药效成分可能是有机成分,也可能是微量元素,更可能是二者在中药煎煮过程中反应形成的金属配合物。目前,针对中药中的金属配合物的研究主要有两种方法:一种是采用化学合成手段制备中药单体成分的金属配合物,进而对其结构和活性进行研究;另一种是对中药水煎液中金属离子的形态进行分析,证明金属配合物的存在。这两种相关研究方法均未能解决中药中哪些有机成分可与哪些金属离子形成配合物、新生成的配合物是什么结构、其在中药治疗疾病过程中发挥什么作用等问题。槲皮素是自然界中分布最广泛的黄酮类化合物之一,具有抗氧化、抗癌、抗菌、抗炎等多种生物活性,其结构中包含有5个酚羟基和1个羰基,易与金属离子发生配位反应,而且形成的槲皮素-金属配合物的活性较槲皮素有明显提高。但现有的槲皮素-金属配合物的制备基本上都是在有机溶剂（甲醇、无水乙醇、甲醇-水）中进行,与传统的中药提取工艺差别很大,而目前还未见从中药中分离得到槲皮素-金属配合物的报道。本论文首先研究了在传统中药煎煮工艺下,槲皮素与中药中常见的五种金属微量元素形成配合物的能力,并优化了反应条件;其次,利用高效液相色谱对甲醇和20%甲酸-甲醇分别溶解四种中药水提物的样品进行了分析,探讨了中药水煎液中存在槲皮素-金属配合物的可能性;然后,利用ESI-TOF MS对槲皮素与中药中常见的五种金属微量元素在热水中的反应产物进行了检测,推测了反应中形成的槲皮素-金属配合物的比例和可能结构。最后,研究了槲皮素-金属配合物的DNA裂解活性及DPPH自由基清除活性。论文主要研究内容及研究结果如下:（1）槲皮素与五种金属离子形成配合物的能力研究。槲皮素与中药中常见的5种金属元素(Mg²⁺、Ca²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Zn²⁺)在传统中药煎煮工艺下进行反应,通过高效液相色谱定量检测反应前后配体的含量变化,分析得出配合物合成反应的最佳反应条件为:反应温度95℃、反应时间3h、反应溶剂用量20mL、配体与金属离子摩尔比2:1。在此条件下,Cu²⁺最容易与槲皮素形成配合物,其次是Fe³⁺,而Mg²⁺、Ca²⁺和Zn²⁺与槲皮素形成配合物的能力较差。（2）中药水煎液中存在槲皮素-金属配合物可能性的探讨。以山楂、鱼腥草、黄山贡菊、紫花地丁为研究对象,利用HPLC对甲醇和20%甲酸-甲醇分别溶解四种中药水提物的样品进行分析,当20%甲酸-甲醇做溶剂时,山楂、黄山贡菊、鱼腥草和紫花地丁水提物中槲皮素的峰面积较甲醇做溶剂时分别增加了37.55%、207.35%、378.53%和234.68%。实验结果证明,在水煎煮过程中,中药中的有机成分槲皮素会与中药中存在的金属微量元素形成配合物。（3）槲皮素-金属配合物的ESI-TOF MS分析。将槲皮素分别与Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺在95℃水中反应,利用ESI-TOF MS对反应后的上清液检测,结果显示,槲皮素可分别与Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺和Cu²⁺均以2:1、3:1和3:2的比例生成配合物。而与Fe³⁺在95℃水反应后,不仅会以2:1和3:1的比例生成槲皮素-铁（III）的配合物,还会生成少量Fe²⁺,进而以2:1和3:1的比例形成槲皮素-铁（II）配合物。（4）槲皮素-金属配合物的DNA裂解活性研究。槲皮素、5种金属盐、以及槲皮素与五种金属离子在热水中的反应产物分别作用于pBR322 DNA,结果显示,槲皮素、Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺,以及槲皮素与这四种金属离子的反应产物对DNA均无裂解作用,Cu²⁺有微弱的裂解作用,而槲皮素与Cu²⁺反应形成的配合物则可通过氧化损伤作用,时间、浓度依赖性地引起DNA裂解。（5）槲皮素-金属配合物的DPPH自由基清除活性研究。五种金属离子与槲皮素在热水中反应后均会不同程度地降低槲皮素清除DPPH自由基的活性。在新形成的配合物中,槲皮素-铜的自由基清除活性最强,槲皮素-锌的自由基清除活性最弱。