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聚对苯二甲酸丙二酯(Polytrimethylene terephthalate,简称PTT)是继聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)产业化以后,新实现工业规模开发的可成纤聚酯材料。PTT优异的回弹性和易染性引起纤维材料界的瞩目,国外已把它列为21世纪的新型纤维之一。另外,PTT在工程塑料领域的研究亦逐渐开展起来,是具有发展潜力的新型工程塑料。热致液晶聚合物(Thermotropic liquid crystal polymer,简称TLCP)具有高强度、高模量、耐高温、低热膨胀系数、低成型收缩率、低熔融粘度、低相对密度、良好的介电性、阻燃性、耐化学腐蚀性、低磨擦系数等特性。聚羟基苯甲酸(poly(4-hydroxybenzoate),简称PHBA)是一种热致液晶聚合物,具有很高的结晶度和熔点,但其热分解温度低于熔点,因此不能在热分解温度以下熔融生成液晶相,进而不能进行热塑性成型加工。人们将它与其它热塑性塑料(TP)共混以改善聚合物的力学性能,尺寸稳定性、耐热性和阻燃性等。基于PTT的化学、物理特性,并结合聚合物增强改性原理,本文首先用对羟基苯甲酸合成了乙酰氧基苯甲酸(PABA),进而用PABA合成了对羟基苯甲酸的齐聚物(PHBA),并用高温熔融共混法制备了PTT/PHBA共混物,并对其性能进行了系统的研究。以红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1HNMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热台偏光显微镜(POM)等方法对合成的PABA和PHBA齐聚物进行了结构和性质分析。结果表明,合成的PABA单体熔点为197℃,并且在187—191℃呈现出小分子的近晶型液晶性质。PHBA齐聚物的聚合度为3,分子量为420。PHBA齐聚物具有向列相液晶性质,偏光显微镜下呈现出带有四个黑刷子的纹影织构形貌。用1HNMR对高温熔融共混样品进行检测,结果表明PTT和PHBA没有发生酯化反应生成PTT-PHB共聚酯,高温熔融产物仅是PTT和PHBA的共混物。采用差示扫描量热仪(DSC)测定PTT/PHBA共混物的熔融和结晶行为,结果表明:共混物样品中的微晶在升温过程中发生了熔融再生长,所以DSC升温曲线上出现了一个明显的重结晶峰(Trec)。随着B3和B4共混物中PHBA齐聚物含量的增加,曲线上出现了两个熔融峰,分别对应于PHBA(Tm1)和PTT(Tm2)的晶体熔融。PTT/PHBA共混物样品的起始结晶温度和熔融峰温度都低于纯PTT。采用Jeziorny理论分析了共混物非等温结晶动力学。结果表明,随着冷却速率的增加,样品的结晶峰逐渐变宽,结晶峰值温度Tcp向低温移动。在非等温结晶条件下,相同的冷却速率,共混物的t1/2值比纯PTT的大;Kc值比纯PTT的要小,说明PHBA的加入降低了体系的结晶速率。用Friedman法测定了共混体系的结晶活化能,结果表明PHBA的加入降低了样品的结晶化作用。共混物的结晶形态表明,所有样品呈现典型的十字消光现象,结晶形态均为球晶且边界清晰。B1样品的偏光显微照片清楚的出现了横晶形貌,这是由于B1样品中在结晶过程中,向列相液晶PHBA的分子链平行取向和在垂直链方向的短程有序,使PTT分子链可以附着在PHBA微观相表面排列生长,晶体生长过程中又彼此相互碰撞挤压,最终导致了横晶形貌的产生。由于共混的影响,PTT分子链限制了PHBA分子链的移动,使PHBA分子不能像在纯PHBA样品中那样有序排列形成宏观液晶相。所以即使在PHBA含量较多的B3和B4样品中,共混物偏光照片中仍没有观察到向列相纹影织构。热重分析(TG)测定共混物的热稳定性的结果表明,PTT/PHBA共混物比PTT具有更好的热稳定性。