环境煤源硫同位素地球化学约束与黄铁矿热解实验研究

来源 :中国矿业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nibuhao222
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中国的煤炭资源的消耗量巨大,随着国民经济的增长,高硫煤的开发和利用成为一大难题。黄铁矿是煤中最常见的无机硫化物矿物,如果不能将黄铁矿从煤中脱除,环境中硫的排放量将大大增加,不仅如此,煤中一些有害元素易与黄铁矿发生反应,对环境造成巨大危害。热解磁选脱除黄铁矿是一种有效的燃前物理脱硫方法,这种方法耗能低、工艺简单且经济环保。本次论文还从同位素角度,分析了华北和西南煤中硫的来源,查明了徐州市环境中硫与燃煤的关系。除此之外,针对煤中黄铁矿热解的变化,本次论文通过热重分析实验和微波热解实验,采用磁化率测试和XRD物相分析,并结合晶体场理论,从宏观和微观两个方面对热解过程做出阐述。主要认识如下:(1)对比了华北和西南煤中硫同位素地球化学特征。西南煤由于受到了晚古生代峨眉山玄武岩喷发的影响,煤中硫同位素组成相对于华北煤偏负。(2)探索了徐州大气、水体、燃煤中硫同位素组成特征。徐州市颗粒物中硫同位素具有燃煤特征,大气降水中硫的含量较少,湖泊和地下水中的硫多来自溶解硫酸盐或水-岩作用,未见明显的燃煤影响。(3)从宏观和微观角度刻画了煤中黄铁矿的热解过程。含黄铁矿煤的热解一般经历三个主要阶段,黄铁矿的热解大约发生在400℃640℃,黄铁矿含量越高,分解的温度较滞后。(4)揭示了热解过程煤中黄铁矿变化的磁性生成机制。黄铁矿热解时,S/Fe比值会随着温度的升高而降低,煤对黄铁矿的分解具有催化作用。S/Fe比值的变化为FeS2→FeSx→FeS1.25(1.25<x<2),超出1000℃后S/Fe比值还可能会降低。磁化率曲线中的变化与DTG和DSC曲线中黄铁矿分解的变化基本对应(400℃640℃)。XRD物相分析也基本显示,在400℃的黄铁矿还未发生明显变化,500℃时黄铁矿晶型开始发生变化,在600℃时生成了磁黄铁矿(Fe7S8),并最终在1000℃时生成了S/Fe比值更低的磁黄铁矿(Fe0.95S1.05)。黄铁矿热解的实质是Fe原子的从低自旋转化为高自旋的过程。(5)对比普通热解和微波热解的差异。微波热解中,在热效应和微波效应的共同影响下,黄铁矿分解所需的活化能大大降低,使得黄铁矿分解的温度提前。微波热解是一种高效的脱硫技术,但是成本过高。
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