偶氮基聚乙炔类高分子的分子设计、合成与性能表征

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zjamoy
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本论文的主要目的是设计合成一系列偶氮苯型聚乙炔类共轭高分子,并对其基本结构及性能进行表征。主要包括以下两部分内容:   1.设计并合成了五种带有不同末端基团的偶氮苯型乙炔类单体1-5。通过核磁共振、红外光谱、元素分析、质谱等方法鉴定了合成产物是目标化合物。通过偏光显微镜和示差扫描量热计表征了五种单体的液晶性,发现五种单体均具有液晶性,其中单体1-3为双向性液晶,单体4-5为单向性液晶。在催化剂{(nbd)Rh+[B(C6H5)4]-;nbd=2,5-norbornadiene}的催化作用下,完成了单体1-5的聚合。通过核磁共振、红外光谱的方法对聚合物基本化学结构进行表征,证明聚合产物结构正确且主链含有较高的顺式构型。采用偏光显微镜、示差扫描量热计、二维X光的方法,对聚合物poly-1至poly-5的液晶性进行表征,结果表明五种聚合物均具有液晶性,且均为双向性液晶,其中poly-1为SmA相,poly-2,poly-3,poly-5为SmC相,poly-4为SmC*相。   2.设计并合成了两种炔丙基酰胺类乙炔单体6和7,其中单体6同时含有偶氮苯基团和一个手性中心。化学结构表征表明,这两种合成产物的结构与目标单体相符。在催化剂{(nbd)Rh+[B(C6H5)4]-;nbd=2,5-norbornadiene}的催化作用下,对单体6和7进行了均聚合与共聚合。对聚合产物的结构表征表明,均聚物与共聚产物结构正确且主链构型以顺式为主。通过紫外光谱、旋光、圆二色光谱和原子力显微镜的方法研究了均聚物和共聚物的手性构象,发现了聚合物螺旋组装结构的存在。同时发现,在外场(光场和热场)的作用下,可以通过调节偶氮苯分子的顺反异构化程度来进一步调控聚合物的手性特征。
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