【摘 要】
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本论文合成、表征了一系列改性单茂钛配合物,研究了这些配合物催化苯乙烯间规聚合反应行为.主要工作和结论如下:1.合成、表征了一系列双酚(胺)氧基五甲基单茂钛氯化物.在改性
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本论文合成、表征了一系列改性单茂钛配合物,研究了这些配合物催化苯乙烯间规聚合反应行为.主要工作和结论如下:1.合成、表征了一系列双酚(胺)氧基五甲基单茂钛氯化物.在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,这些配合物可高效地催化苯乙烯间规聚合,在较高的聚合温度时(70-90℃),催化活性接近或超过五甲基氯化单茂钛的活性,在较低的铝钛比时(500/1),催化活性远远高于五甲基氯化单茂钛的活性.2.合成、表征了一系列新型单乙醇苯胺五甲基单茂钛氯化物.在MMAO的活化下,这类配合物是苯乙烯间规聚合的高效催化剂,催化活性高于母体配合物五甲基单茂钛氯化物,在较高的聚合温度和较低的铝钛比时,体现出优异的催化性能.这类配合物的催化活性随着配体的空间位阻的增大而逐渐升高.3.合成、表征了一系列新型双乙醇苯胺五甲基单茂钛氯化物.在MMAO的活化下,可以高效催化苯乙烯间规聚合,催化活性高于母体配合物五甲基单茂钛和相应的单乙醇苯胺配合物,尤其在较高的聚合温度和较低的铝钛比时,更加体现出优于母体配合物的催化性能.这类配合物的催化活性随着配体的空间位阻的增大而逐渐升高.4.合成、表征了一系列新型含曼尼希碱类配体的五甲基单茂钛氯化物.在MMAO的活化下,可高效催化苯乙烯间规聚合,催化活性远远高于母体配合物五甲基单茂钛氯化物,尤其在较高的聚合温度和较低的铝钛比时,更加体现出优于母体配合物的催化性能.这类配合物的催化活性随着配体的空间位阻的增大而逐渐升高.5.合成、表征了一种新型的多核单茂钛配合物.在MMAO的活化下,这类钛配合物可催化苯乙烯间规聚合,在优化条件下,催化活性可以达到五甲基氯化单茂钛活性的三倍,尤其在较高的聚合温度和较低的铝钛比时,更加体现出优于母体配合物的催化性能.随着中心金属原子个数的增多,催化所需的MMAO的用量逐渐减少.
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