取代方式对硝基类聚集诱导发光体系的影响

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发光材料被广泛应用于人类社会的各个领域,对人类社会的发展至关重要,与无机发光材料相比,有发光材料具有发光效率高、功耗低、响应速度快、发光色彩全、寿命长、且易于大面积成膜等优点。然而传统的有机发光材料通常会产生聚集导致淬灭(ACQ)效应,严重限制了其实际应用。自2001年唐本忠等人提出了聚集诱导发光(AIE)概念后从本质上解决了这个问题,同时引发了广大研究者对各种新型AIE体系的探索。在众多的AIE体系中目前还没有关于硝基类的AIE体系,然而硝基类化合物一方面具有易纯化、结晶性能好、成本低等优点,另一方面硝基可以诱导分子内电荷转移以及系间窜越效应,被普遍认为是荧光淬灭基团。因此,我们希望利用硝基的这个特性设计具有AIE特性的力致变色发光材料。因此,在本课题中我们在已知的AIE发光体系基体中,通过Suzuki偶联反应和Mc-Murry偶联反应引入硝基苯环,合成了六种硝基数目和接入位置不同的硝基类AIE分子。通过核磁氢谱分析、高分辨率质谱测试、热重测试和差热分析确定了化合物的分子结构和热稳定性。通过聚集诱导发光性能测试发现其同时存在扭转分子内电荷转移(TICT)效应和聚集诱导发光(AIE)效应,而且硝基的数目越多,TCIT效应的影响越大以及间位的硝基比对位的硝基对分子的荧光淬灭能力更强。通过测试其晶体和研磨后的粉末的发光性能发现,2NPMF研磨后荧光量子产率由0.08%增加到0.68%,表现出力致荧光增强效应,2NPTPE研磨前后都具有较强的荧光,荧光量子产率分别为2.70%和2.13%;4NPp TPE表现出力致变色性能,其晶体研磨后荧光由绿色变成黄色,荧光量子产率分别为7.00%和4.92%,而4NPm TPE研磨前后的量子产率分别为0.14%和0.36%,表现出力致荧光增强效应;8NPmmm TPE研磨后荧光量子产率由0.08%增加到0.24%,8NPpmm TPE研磨后由0.06%增加到0.51%,都表现出不同程度的力致荧光增强特性,且成膜性能大大提高。通过对其晶体结构分析,进一步证实了硝基的数目和位置不一样会极大地影响分子的构形、分子堆积模式以及分子间的作用力从而影响分子的光物理性能。通过对硝基类AIE体系的研究,进一步丰富了AIE分子体系,提出了利用硝基的特性来构建新型AIE力致变色分子的新思路,加深了对力致变色材料机理的研究,促进了力致变色材料的发展,为往后其实际应用作出铺垫。
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