Heck反应一锅法合成吲哚及对甲基苯磺酰衍生物的合成、表征和离子识别性能研究

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基于Heck反应与一锅合成法的优点,近年来,如何利用这两种手段来合成吲哚衍生物得到极大的关注,也获得了很大的成果。但是如何由邻卤苯胺与非环酮经Heck反应一锅法合成吲哚衍生物仍然鲜有报道,在此我们研究了以邻溴苯胺与非环酮乙酰乙酸乙酯为反应原料,利用Heck反应一锅合成了目标产物3-乙氧羰基-2-甲基吲哚。当以Pd(OAc)2为钯源时我们尝试了PPh3、p(o-tol)3、dppe和卡宾(1)、卡宾(2)和其它的催化体系。经研究发现,Pd(OAc)2为钯源时,非膦配体卡宾(1)、卡宾(2)的催化作用不如有机膦配体,而双齿膦配体dppe效果不如单齿配体PPh3、p(o-tol)3,其中p(o-tol)3的催化反应效果最好,且发现在Heck一锅法合成吲哚的催化反应条件中溶剂DMF,碱K3PO4对反应的促进作用最好。当以PdCl2为钯源催化剂时,以CTAB作助剂,我们找到了一种较好的通过Heck反应一锅法合成目标吲哚的方法,产率可以达到52%。本部分以对甲基苯磺酰氯为起始原料,合成了三个对甲基苯磺酰衍生物,得到了化合物的单晶,并对其进行了单晶衍射表征。我们采用荧光发射光谱法测定了主体对客体离子的识别性能。经实验发现化合物(1)、(2)、(3)均对Fe3+均具有很强的识别能力,且化合物(1)还对Cu2+具有较强的识别的能力。这三种化合物对阴离子不具有识别作用。并且我们讨论了三种化合物对离子的识别作用机理。根据“锁-钥匙”理论,从得到的数据及分析讨论可以看出在分子识别中主—客体间空间大小、形状匹配起着重要且主要的作用。从计算出的包结常数可以看出,化合物(1)(KFe=1.0764×104 L/mol、KCu=2.98×103L/mol)与化合物(3)(KFe=8.103×103 L/mol)对Fe3+的络合常数相近,说明两者的类分子钳结构空腔大小可能相近,并且化合物(1)的类分子钳与Fe3+更匹配一些,两者均与Fe3+形成1:1型的配合物:化合物(3)没有象化合物(1)(KCu=2.98×103L/mol)一样对Cu2+产生识别,这个可能是由于Cu2+的电荷作用力不如Fe3+与化合物(1)的大,加上类分子钳的不匹配而导致化合物(3)对Cu2+不识别:对于化合物(2),其与Fe3+形成的配合物的络合常数达到KFe=1.98×108 L/mol,化合物(2)与Fe3+的络合比为1:2,经我们分析,该络合结构可能是一种奇特的夹心三明治结构。
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