杂萘联苯型全氟环丁基聚芳醚的合成与表征

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含氟聚合物由于氟原子的存在,有着诸多优异性能,如高耐热性、强耐溶剂性、低介电常数和高气体渗透性等特点。全氟环丁基(PFCB)聚芳醚是一种半氟化的含氟聚芳醚,是由Babb等人于1993年发明。聚合物中无规立构的全氟环丁基结构的存在,改善了聚合物的溶解性,使得聚合物具有优异的加工性能,在工业生产中有极大优势。此外,PFCB芳基醚聚合物还具有许多优良的性能,包括光学透明性好、高耐热性、高抗氧化性、优良的化学稳定性等,能够应用于航空航天、信息工程、建筑行业及食品环保等领域。本文以4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)为原料,通过氟烷基化反应得到溴代四氟乙基醚中间体(DTD),然后发生消除反应得到一种新型的三氟乙烯基醚单体(TFVE-DTD)。对DTD及TFVE-DTD进行结构分析,液质联用分析结果显示相对分子质量与预期一致,红外与核磁结果证明其结构与预期结构相符,证明成功合成出中间体DTD及单体TFVE-DTD。以TFVE-DTD为单体,进行均聚反应,改变反应温度、反应时间等条件得到一系列杂萘联苯型全氟环丁基均聚物(PFCB-D)。对聚合物PFCB-D进行结构表征与性能测试,红外与核磁结果证明其结构与预期结构相符;热失重(TGA)与差示扫描量热(DSC)测试结果表明,延长反应时间或升高反应温度使得PFCB-D的5%热失重温度逐渐升高,PFCB-D的玻璃化转变温度也出现上升的趋势,由于二氮杂萘酮存在,其热分解温度和玻璃化转变温度较高;聚合物PFCB-D在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、氯仿和丙酮等溶剂中有良好的溶解性,在水和甲醇中不溶。以TFVE-DTD和4,4’-双(三氟乙烯氧基)联苯(TFVE-DTB)为单体,进行共聚反应,改变聚合时间考察聚合物的结构及性能。通过改变单体比例合成了一系列共聚物PFCB-B-D。对共聚物PFCB-B-D进行结构表征与性能测试。红外与核磁结果证明其结构与预期结构相符;凝胶色谱(GPC)测试PFCB-B-D的分子量及其分布,其数均分子量均在9700以上且分子量分布较窄;TGA测试结果表明5%热失重温度均大于400℃,且热分解温度随着单体TFVE-DTB含量的增加而升高;从DSC曲线中可知PFCB-B-D的玻璃化转变温度均高于150℃,随着单体TFVE-DTD比例增加,PFCB-B-D的玻璃化转变温度也逐渐升高;溶解性测试表明聚合物PFCB-B-D在DMAc、DMSO、氯仿和丙酮等溶剂中有良好的溶解性,在水和甲醇中不溶。
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