手性膦化合物因其具有独特的生物活性和化学性质而被广泛应用于生物化学和药物化学中。因此,发展简单有效的策略来实现碳–磷键的不对称构建就显得尤为重要。本论文以亚磷酸酯为磷源,简单易得且相对稳定的胺类化合物和醇类化合物为底物,通过氧化偶联的策略实现了α-氨基磷酸酯和α-羟基磷酸酯的不对称合成。根据具体的研究内容,本论文包括以下四部分:一、综合阐述了近年来胺类化合物的不对称氧化脱氢偶联反应的研究进展。内容主要根据不同的催化类型分为过渡金属催化,有机分子催化和可见光参与催化三个方面进行了概述。二、我们系统研究了手性磷酸催化烯丙胺碳–氢键氧化不对称构建碳–磷键的反应。该反应以烯丙胺和亚磷酸酯为底物,碳酸银为氧化剂,通过不对称氧化脱氢偶联策略实现了手性α-氨基磷酸酯的合成。初步的机理研究表明,反应过程中可能原位生成了亚胺,分子间通过氢键作用并经历了九元环过渡态。三、综合阐述了近年来过渡金属促进的醇类化合物的需氧氧化反应的研究进展。内容主要根据过渡金属的不同分别从钌,钯,铜,铁,钴等几个方面进行了概述。四、我们系统研究了一例空气参与的伯醇的碳–氢键氧化/Al(salalen)催化的不对称磷酰化反应来合成α-羟基磷酸酯。一系列的伯醇,包括苄醇,烯丙醇,炔丙醇,烷基醇,以及其他的一些含有氧杂环,硫杂环,氮杂环的伯醇都可以以高产率和高对映选择性得到相应的手性α-羟基磷酸酯。利用该策略,植物生长调节剂以及CD45抑制剂很容易就可以被合成。