硝基苯胺类红色基的合成研究

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硝基苯胺类衍生物是重要的合成有机颜料的中间体,也是冰染染料的色基。其中硝基可还原为氨基,作为其它有机合成的中间体。本论文主要研究了邻硝基对甲苯胺(红色基GL,简称GL)的合成工艺。以对甲苯胺为原料,经氨基保护、硝化、水解三步反应制得GL。一种工艺是采用冰醋酸作氨基保护试剂,分步合成GL。对甲苯胺与冰醋酸的摩尔比为1∶1.5,酰化反应温度240℃,时间9h,总收率为86.1%,氨基值为91.22%。又对工艺进行了改进,用乙酐代替冰醋酸作氨基保护试剂,发烟硝酸硝化,1,2-二氯乙烷作溶剂,将酰化、硝化、水解合为一锅反应合成了GL。在对甲苯胺0.1mol,酰化反应温度80℃,时间1h,硝化反应温度45℃,时间1h,硝化反应后洗酸(去除过量的酸),碱性水解反应温度97℃,时间1.5h的反应条件下,考察了乙酐用量、发烟硝酸用量、1,2-二氯乙烷用量、溶剂回收利用等因素对GL收率和纯度的影响,确定了较好的反应物配比条件:对甲苯胺与乙酐的摩尔比为1∶1.15,对甲苯胺与发烟硝酸的摩尔比为1∶2.6,二氯乙烷的用量为105mL,在该条件下得到GL的收率为87.9%,氨基值为97.59%。溶剂回收利用可使收率提高,在较好反应物配比条件下用回收溶剂进行实验,GL收率可达到89.3%,氨基值为98.85%。另外本文初步研究了对硝基邻甲苯胺(红色基RL,简称RL)和对硝基邻甲氧基苯胺(红色基B)的合成。用乙酐作氨基保护试剂,分步合成了RL,总收率为56.4%,氨基值为91.26%。用合成GL类似的一锅法和反应条件合成了红色基B,粗品收率可达到88.8%,氨基值为95.77%,对其进行了精制,精制收率为74.2%,精制后氨基值为98.24%。
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