环硫丙烷开环聚合合成序列规整聚合物及环状聚合物的研究

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聚合物的序列与拓扑结构与其各种物理化学性质之间的关系一直是高分子化合物研究领域的重要课题,值得对其进行理论研究和实际应用探索。具有复杂拓扑结构的聚合物,如环状聚合物、星形聚合物和超支化聚合物等,是一种有特殊性能的材料。合成序列可控和拓扑结构可控的聚合物对于高分子化学具有重要的意义。因此我们进行了环硫丙烷开环聚合用以合成序列规整聚合物及环状聚合物的研究,本文将从以下两方面进行介绍。第一部分我们通过选择性可控的环硫丙烷类似物的开环插入聚合反应合成了序列规整的含硫聚合物,采用巯基-异氰酸酯click反应,将生成的双巯基化合物与二异氰酸酯化合物反应,得到有硫代氨基甲酸酯结构的序列规整聚合物,然后将该聚合物与2-(苯氧甲基)环硫丙烷反应,探究2-(苯氧甲基)环硫丙烷在该结构中的插入效果以及最后得到聚合物的序列规整性。在季铵盐催化条件下2-(苯氧甲基)环硫丙烷(POMT)在硫代氨基甲酸酯结构中的插入效率比较高,并且环硫单体没有发生开环自聚反应,此反应对于合成聚硫醚化合物有应用价值。对比反应的结果,可以看出硫代氨基甲酸酯结构的取代基位阻越大时,所得聚合物分子量变低,分布变窄,可控性增强。具体规律有待进一步验证。总的来说,我们得到了序列规整的聚合物,而POMT单体在聚合物中的具体插入分布情况还有待更为系统的研究。第二部分通过季铵盐催化阴离子和N-取代衍生物作为引发剂的环硫丙烷阴离子开环聚合,我们成功合成了环状聚合物。并通过逐步加料的方式和点击化反应分别合成了环状嵌段聚合物以及环状-刷状聚合物。首先分别合成了具有不同侧基的硫杂丙环结构:2-甲基环硫丙烷(MT)、2-(苯氧基甲基)环硫丙烷(POMT)和2-((丙-2-炔-1-基氧基)甲基)硫杂丙环(PYMT)反应单体,以四丁基氯化铵为催化剂,绕丹宁及其衍生物为引发剂开环聚合成功合成了具有不同重复单元的环状聚合物,通过逐步加料的方式合成了具有不同嵌段的环状聚合物,通过炔基-羟基-叠氮的点击化反应,我们成功将PEG2000聚合物链接枝到环状聚合物上,合成了特定的环状聚合物。
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