油品脱色废白土制备轻质油品脱硫吸附剂研究

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本文首先采用离子交换法和浸渍法对不同产地的活性白土进行了金属改性,并对食品油及润滑油脱色后废白土进行了 Cu(Ⅱ)改性,通过固定床动态吸附法考察了不同负载方法、不同热处理温度、不同Cu(Ⅱ)负载量对其在LPG中吸附脱硫性能的影响。研究发现,以黄山白岳活性白土、临安白土和鄂州活性白土作为载体,Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、Zn(NO3)2为活性组分制备的改性活性白土吸附剂中,不同产地的活性白土性能存在明显差异,其中以临安白土为载体,采用离子交换法,负载量为0.1 mol/L硝酸铜时制得的吸附剂的脱硫效果最佳。采用离子交换法改性的食品油脱色后废白土具有较强吸附脱硫能力。废白土热处理温度过高或过低均不利于吸附脱硫,食品油脱色后废白土最佳热处理温度为400℃,润滑油脱色后废白土为500℃。实验还通过XRD、DSC-TGA、XRF等表征证明,在500℃热处理温度下,润滑油脱色后废白土能保持结构的完整性且可脱除其中大部分油分、水分等杂质,从而发挥最佳吸附脱硫性能。BET结果表明该吸附过程可能是由络合吸附或反应吸附主导。当Cu(Ⅱ)负载量达到2 wt%时,吸附剂展现出优良的吸附脱硫性能。实验进一步以食品油及润滑油脱色后废白土为载体,采用离子交换法、等体积浸渍法和混捏法分别制备了 Cu(Ⅱ)改性吸附剂,并结合静态间歇吸附和动态连续吸附实验对其在模拟原料油中的脱硫醇性能进行了评价,证明Cu(Ⅱ)改性可显著改善其脱硫性能,并进一步发现提高Cu(Ⅱ)负载量有助于其对硫醇的脱除。结合GC-MS分析得出Cu(Ⅱ)改性废白土对硫醇的脱除实质上是将硫醇转化为高沸点的二硫化物,该二硫化物可以伴随后续油品加工环节通过蒸馏等手段进一步脱除,从而实现深度脱硫的目的。
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