磷自由基参与的芳基联烯双官能团化反应研究

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本论文的研究内容主要包括三个部分:1、芳基联烯与二苯基氧膦的膦酰化-氢化反应研究;2、芳基联烯与二苯基氧膦的膦酰化-羟基化反应研究;3、光催化下芳基联烯与二苯基氧膦的膦酰化-氰基化和膦酰化-硫氰化反应研究。本研究目的为探索新的构建C(sp2)-P键的方法,并开发了三种合成一系列联烯类化合物相关的各种膦酰化和其他官能团的产物,反应都属首次发现,具有反应条件温和、符合原子经济性要求、得到的产物可进一步转化为各种其他化合物和适用范围较广的特点。第一部分进行了芳基联烯与二苯基氧膦的膦酰化-氢化反应,合成了一系列1-芳基-2-二苯氧膦基丙烯新产物。在此基础上,对反应机理进行了初步的研究,结果表明该反应是由空气中的氧气引发的自由基膦酰化机理。当加入二叔丁基过氧化物(DTBP)时可进一步提高反应产率。第二部分进行了芳基联烯与二苯基氧膦的膦酰化-羟基化反应,合成了一系列2-二苯氧膦基-3-芳基烯丙醇新产物。在此基础上,对反应机理进行了初步的研究,结果表明由空气中的氧气氧化生成的二苯氧膦自由基首先进攻芳基联烯的2位得到末端碳自由基中间体,然后再与氧气反应得到产物。第三部分进行了芳基联烯与二苯基氧膦的膦酰化-氰基化和膦酰化-硫氰化反应,合成了一系列3-二苯氧膦基-4-芳基-3-丁烯腈和3-二苯氧膦基-4-芳基-3-丁烯硫氰酸酯新产物。在此基础上,对反应机理进行了初步的研究,结果表明在光催化剂作用下生成的二苯氧膦自由基首先进攻芳基联烯的2位得到末端碳自由基中间体,然后再与氰基化或硫氰基化试剂反应得到相应的产物。
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