稀土改性Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3的制备及其导电性能研究

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随着导电粉应用领域的不断拓宽,国内外诸多学者致力于提高导电粉导电性研究。掺杂稀土元素既可以提高粉体的导电性能,又可以改善粉体的介电性能,已成为粉体改性研究的热点。采用溶胶-凝胶法制备了BaTiO3、Na0.5Bi0.5TiO3和Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体。通过讨论溶胶pH值、反应温度和热处理温度等条件对Na0.5Bi0.5TiO3和Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体结构、形貌、电阻率和介电常数的影响,确定了制备Na0.5Bi0.5TiO3优化的工艺条件为:溶胶体系pH=3.5,反应温度20℃,烘干温度150℃,热处理温度350℃,煅烧温度700℃。所得Na0.5Bi0.5TiO3粉体的平均晶粒为50nm,室温电阻率为3.71×106Ω m,频率500Hz时的介电常数εr为393.21,且在高频区内介电损耗比较稳定。以柠檬酸作为螯合剂制备Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体的优化工艺条件为:溶胶体系pH=4.5,反应温度为40℃,烘干温度为120℃,热处理温度为500℃,煅烧温度为750℃。针对不同x值(x0,1)所制备的Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体中,随着x值增大,电阻率呈下降趋势,其中Ba0.2(Na0.5Bi0.5)0.8TiO3粉体室温电阻率最低,达3.24×107Ω m。在制备纯BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3粉体的基础上,为进一步降低其电阻率,采用液相掺杂方法对BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3粉体进行了稀土改性研究。选择稀土元素Sm、Ce、Pr和Gd进行了液相掺杂实验研究。电阻率测试结果表明,稀土元素液相掺杂可以降低粉体的电阻率,其中Sm掺杂对降低BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3粉体电阻率最为明显。Sm掺杂使BaTiO3粉体的电阻率从4.30×109·m降低至2.38×106·m。选择Sm元素进行了不同Sm掺杂量改性Na0.5Bi0.5TiO3实验研究,Na0.5Bi0.5TiO3的电阻率随Sm掺杂量的增加呈现先降后升的趋势。当Sm的掺杂量为0.5at%时,Na0.5Bi0.5TiO3粉体的电阻率最低,达2.41×105Ω m。介电性能测试表明,Sm掺杂使Na0.5Bi0.5TiO3的介电常数增大,介电损耗随频率变化的趋势与纯Na0.5Bi0.5TiO3粉体相同。XRD分析结果表明,Gd、Pr和Sm均掺入到A位。SEM表征表明,稀土元素掺杂可使粉体粒径减小,部分粉体颗粒出现团聚现象。XPS分析测试表明,稀土掺杂后粉体表面富集Na元素,并形成了非化学计量表面层。统筹考虑电性能测试和形貌分析的实验结果,选择Sm元素进行了气相扩渗实验。制备了不同温度Sm气相扩渗改性BaTiO3、Na0.5Bi0.5TiO3和Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体,并讨论了改性前后BaTiO3、Na0.5Bi0.5TiO3和Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体组成、结构和电性能上的变化。研究结果表明,Sm扩渗改性能降低BaTiO3、Na0.5Bi0.5TiO3和Ba(1-x)(Na0.5Bi0.5)xTiO3粉体的电阻率,且在一定温度范围内(740℃860℃),电阻率随着扩渗温度的升高而降低。当扩渗温度为860℃时,Sm扩渗改性后,Na0.5Bi0.5TiO3粉体电阻率从3.71×106Ω m降为4.01×105Ω m;BaTiO3粉体电阻率从4.30109Ω m降为4.27×104Ω m; Ba0.6(Na0.5Bi0.5)0.4TiO3粉体电阻率从5.76×108Ω m降为3.67×103Ω m。采用Materials Studio软件对Gd、Pr和Sm掺杂的BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3体系进行了计算。计算结果表明,A位和B位掺杂均使BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3体系晶胞发生畸变,而且A位掺杂后体系单点能更低,更稳定,说明BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3体系更倾向于A位掺杂。Gd、Pr和Sm降低BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3粉体电阻率的原因是在能带中引入了杂质能级,减小了禁带宽度,从而改善BaTiO3和Na0.5Bi0.5TiO3粉体的导电性,计算结果和实验数据基本吻合。
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