含N杂环羧酸配体配位化合物的合成、结构及性能关系研究

来源 :中国科学院福建物质结构研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:oraclenienan
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本论文以含氮杂环羧酸配体为主要构筑元件,组建了多种结构和性能的新型配合物,对其晶体结构、磁性和荧光性能进行了研究:并研究了反应体系中溶剂、酸碱度、金属配体比率、阳离子模板效应以及第二配体协同作用等因素对配合物形成的影响.合成了3个Fe和4个Co的配合物:{Fe<Ⅱ>(pydc)<,2>[(CH<,3>)<,2>NH<,2>]<,2>}<,n>(1),{Fe<Ⅲ>(pydc)<,2>[(CH<,3>)<,2>NH<,2>]}<,n>(2),[Co<Ⅱ>(Hpydc)<,2>(H<,2>O)<,2>](3),[Co<Ⅱ>(pydc)(H<,2>O)<,3>(H<,2>O)<,2>]<,n>(4),{Co<Ⅱ>(pydc)<,2>[(CH<,3>)<,2>NH<,2>]<,2>}<,n>(5),{Co<Ⅱ><,3>(pydc)<,2>(OH)<,2>(H<,2>O)<,2>}<,n>(6),[Fe<Ⅱ>(H<,2>imdc)<,2>]<,n>(7).研究了金属离子氧化态在配合物1和2形成过程中所起的重要作用.研究了晶体分子微观堆积结构以及2<,1>螺旋轴空间排列方式对空间群形成的影响,并对其进行了清晰的立体图示.采用价键计算和单点能计算的方式分别对配合物的金属原子氧化态和热稳定性能进行验证.配合物7具有Fe<,4>方格层状结构,又通过H键作用对层状结构的联结形成了一维隧道结构,其孔洞体积占有率39.3%.配合物3具有一种少见的三核钴链结构,该配合物具有较高的磁有序温度.合成了8个镧系元素配合物:[Gd<Ⅲ>H(pydc)<,2>]<,n>(8),[Eu<Ⅲ>H(pydc)<,2>]<,n>(9),[Tb<Ⅲ>H(pydc)<,2>]<,n>(10),[Eu<Ⅲ>(pydc)(pc)(H<,2>O)]<,n>(11),[Eu<,2><Ⅲ>(pydc)<,2>(bdc)(H<,2>O)<,2>]<,n>(12),[La<,2><Ⅲ>(pydc)<,2>(ip)]<,n>(13),{Eu<Ⅲ>Zn<Ⅱ>(pydc)<,2>Cl(H<,2>O)<,9>}<,n>(14),{La<,2><Ⅲ>Cu<,3><Ⅱ>(pydc)<,6>(H<,2>O)<,26>}<,n>(15).它们均呈现了镧系元素所特有的配位奇特和多样性的特点.配合物8,9,11具有很强红色荧光发射性能.研究了配体对镧系元素配合物荧光发射的敏化、增强以及削弱作用.合成了4个d<10>金属配合物:[Cu<Ⅰ>(bqdc)Cl](16)、[Zn<Ⅱ>(pc)<,2>(H<,2>O)<,4>](17)、[Zn<Ⅱ>(Hpydc)<,2>(H<,2>O)<,2>](18)、[Cd(μ<,4>-SO<,4>)(bpy)]<,n>(19).与稀土配合物荧光发射波段不同,其中三个配合物具有蓝光或蓝绿光荧光发射,对它们的荧光发射光谱进行了研究.
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