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本论文运用一种全新的氢键模式构建了一系列新型折叠体和大环,以及对芳酰肼折叠体进行修饰得到新的功能。
在第一部分工作中,我们利用CuAAC反应合成了一系列芳基-1,2,3-三氮唑寡聚体及大环。通过X-ray晶体结构、1H NMR及荧光光谱显示由于三氮唑环上C-H的缺电性形成分子内C-HO三中心氢键,这类分子能采取刚性、螺旋形的折叠构象。由于氢键的控制,这类分子所有三氮唑环上的氮原子都朝向折叠体及大环空腔内部。1H NMR和荧光光谱表明这类折叠体能和具有多个酚羟基的杯芳烃进行有效的识别。我们通过荧光滴定实验测定了它们1:1的结合模式和结合常数。
在第二部分工作中我们主要研究了芳酰肼折叠体形成囊泡和凝胶的结构因素。在2008年我们组发展了一类全新的能在甲醇中形成囊泡以及能在烷烃类溶剂中形成凝胶的芳酰肼折叠体。该类芳酰肼折叠体由分子内氢键控制构象的芳酰肼寡聚体作为结构主体,由带氨基酸片段的侧链进行修饰。本部分合成了七个芳酰肼寡聚体目标分子。通过扫描电子显微镜,原子力显微镜和透射电镜等方法对折叠体侧链的长度,侧链上酰胺氢的存在,芳酰肼骨架的形状等因素对自组装的影响进行了系统研究。
在第三部分工作中我们研究了含2,6-二(2-喹啉)吡啶骨架具有复合响应性的囊泡和凝胶。在第二部分工作的启发下,我们将诱导芳酰肼折叠体形成囊泡和凝胶的氨基酸片段侧链连接到2,6-二(2-喹啉)吡啶骨架上。扫描电镜,透射电镜,光学显微镜和动态光散射等实验表明这类侧链是一类非常好的诱导芳环体系形成囊泡和凝胶的侧链。通过骨架的改变我们得到了一类具有复合响应性的囊泡和凝胶。
在第四部分工作中我们对本小组之前报道的分子内氢键驱动构象的芳酰胺折叠体进行修饰,使具有稳定构象的芳酰胺带上羧基等官能团,希望其具有新的组装性质。通过目标分子5-B和5-C的单晶衍射,我们发现该类分子能组装成二聚体或形成拉链状。目标分子5-C上的羧基由于强氢键作用组装成二聚体,形成两个U形相对接的大环结构。而在DMF中得到5-B的晶体却形成互相啮合的拉链状结构。所有的分子由于分子内氢键作用都保持了良好的平面构型。我们也正在培养该类分子与各金属离子的络合物单晶,进一步的研究正在进行中。