农药在提高作物产量方面发挥着巨大作用,但过度过量使用农药,会造成农产品农药残留超标,对食品安全和人类健康产生危害。因此,农残的检测是近年来的一个研究热点。甲氧基丙烯酸酯类和琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂是目前最新的两类杀菌剂,它们具有低毒、高效、广谱等特点。为了提高杀菌剂的药效,解决农作物在生长过程中对单一杀菌剂农药产生的抗性问题,通常将不同的杀菌剂依据不同的比例进行混配,对农作物进行喷洒。目前,对于谷物、蔬菜和水果中新型杀菌剂的检测大多局限在单一种类的检测,缺少对复配杀菌剂的检测能力,且同时检测同种杀菌剂的数目少,不能有效区分同分异构体的杀菌剂。因此建立谷物、蔬菜以及水果中新型杀菌剂的农残检测、筛查和确证方法是十分有意义的。本文建立了同时测定谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂残留的分析方法。主要研究内容如下:1.对现有的农药残留样品前处理技术以及检测手段进行了综述。主要介绍了固相萃取、固相微萃取、分散固相萃取、超临界流体提取、分散液液微萃取、加速溶剂提取技术、微波辅助萃取技术、凝胶渗透色谱技术、搅拌棒吸附萃取及QuEChERS技术等方法的原理及应用;其次介绍了色谱法及色质联用技术等检测手段在谷物、蔬菜和水果中的应用;同时阐述了本文的选题背景及研究目的。2.建立了同时检测谷物、蔬菜和水果中27种新型杀菌剂的分散固相萃取-液相色谱-串联质谱(DSPE-LC-MS/MS)分析方法。样品经1%(v/v)乙酸丙酮溶液提取,以无水硫酸镁(MgSO4)作为脱水剂,经N-丙基乙二胺(PSA)、C18、无水硫酸镁(MgSO4)、多壁碳纳米管(MWCNT)混合净化剂净化,C18色谱柱分离,乙腈和0.1%甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸铵)梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子模式扫描,采用外标法定量。27种杀菌剂在0.02~200μg/kg范围内线性良好,相关系数R2≥0.9950,加标回收率在70.02%~117.6%之间,相对标准偏差(RSD)为0.01%~19.62%。27种杀菌剂检出限为0.006~16.67μg/kg,定量限为0.02~55.5μg/kg。该方法简便、快速、可靠,可用于谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂的快速测定。3.利用固相萃取-液相色谱-飞行时间质谱(SPE-LC-Q-TOF/MS)技术建立了谷物、蔬菜和水果中27种新型杀菌剂农药残留的快速筛查与确证检测方法。样品经1%(v/v)乙酸乙腈溶液提取,经Crabon/NH2柱净化,乙腈-甲苯(3:1,v/v)洗脱,C18色谱柱分离,乙腈和0.1%甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸铵)梯度洗脱,采用LC-Q-TOF/MS检测,外标法定量。建立了27种杀菌剂的一级精确质量数据库和二级谱图库,通过化合物的精确质量数、保留时间、同位素峰分布、同位素比例等信息对检测结果进行自动检索,从而在无对照标准品的情况下完成了27种农药的定性鉴定。结果表明,27种新型杀菌剂在0.02~300μg/L范围内线性良好,相关系数R2≥0.9950,加标回收率在71.8%~114%之间,相对标准偏差(RSD)为0.1%~21.3%(n=3)。27种杀菌剂检出限为0.01~20μg/kg,定量限为0.02~100μg/kg。该方法简便、快速、可靠,可用于谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂的快速筛查。