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土壤是一个极为复杂的多相体系,重金属元素在土壤环境中经过一系列物理化学过程,其形态和活性发生了变化,导致重金属迁移速度和运动方式的变化,最终影响重金属在土壤.植物系统中迁移、转化和积累。重金属总含量在某种程度上能够反映土壤重金属这种影响,但重金属形态更直接,因为重金属的化学形态决定其在土壤中迁移转化的能力,进而影响重金属的生物有效性和生物毒性。通过各种途径进入到土壤中的重金属,首先和必然发生的过程是吸附,而吸附是控制土壤重金属活性的重要物理化学过程之一。本论文以东北典型的某有色冶炼厂生产区周边土壤及对照土壤为研究对象,对污染土壤和对照土壤进行了基本理化性质分析及矿物成分分析,并对污染土壤中铜、锌赋存形态进行了分析,同时研究了土壤对铜吸附过程的环境化学行为。
通过对两个生产区周边污染土壤的研究结果表明,污染土壤的基本理化性质,尤其是土壤pH、有机质和土壤质地发生显著的变化。两个生产区土壤pH值呈升高趋势,土壤逐渐趋近碱性化;有机质和土壤质地也逐渐受到人为活动的影响,造成土壤贫瘠和砂化。
采用不同标准对两个污染区土壤进行分级表明,依据内梅罗污染指数等级划分标准,两个生产区均属于重污染;从单项污染指数来看,5种重金属元素均超过分级最大标准,其中铜生产区Cd,Cu,zn污染极为严重,而锌生产区Cd,Zn污染极为严重。
对两个生产区周边污染土壤中铜、锌形态分析表明,铜主要是以较稳定的残渣态形态存在;可溶态和可交换态的含量很低,两种形态总和均不超过1%;碳酸盐态和有机态之和分别为55.6%、33.7%。而锌主要也是以较稳定的残渣态存在;次之为铁锰氧化物结合态;碳酸盐态和有机态之和分别为19.6%、18.7%,可溶态和可交换态的含量很低。
土壤对重金属Cu吸附热力学性质研究表明,随着Cu<2+>平衡浓度的不断增大,土壤对铜的吸附量也在不断增大;土壤对Cu的吸附量随着pH的增加而增加,基本呈“S”形曲线变化;随着KNO<,3>浓度的不断增大,土壤对Cu<2+>的吸附量一直呈下降趋势,说明电解质浓度的增大抑制了土壤对Cu<2+>的吸附;不同铜盐对土壤吸附Cu<2+>的影响研究表明:土壤吸附Cu<2+>能力的大小顺序是OAc<->>NO<,3><->>Cl<->>SO<,4><2->,并不随着铜的浓度变化而变化;不同阳离子竞争吸附对土壤吸附Cu<2+>的影响研究表明,Cu-Zn、Cu-Cd体系发生竞争吸附时Zn、Cd均对Cu起到拮抗作用,抑制土壤对Cu的吸附,并且Cd抑制土壤吸附Cu的能力大于Zn抑制土壤吸附Cu的能力。