【摘 要】
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配体保护的原子级精确的银纳米团簇因其独特的纳米尺寸表现出良好的光学、电子和物理化学性能,在诸多领域受到广泛关注。但由于银纳米团簇结晶困难,稳定性差,使得在原子水平上研究银纳米团簇仍充满了挑战性。系统研究银纳米团簇的结晶方法和组装策略,对于深入理解这些体系的化学性质,从而建立结构与性质的构效关系具有重要意义。利用配体（硫醇、炔基、膦和杯芳烃）的协同构筑功能,可以构筑稳定性好、结构新颖的银纳米团簇。在
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配体保护的原子级精确的银纳米团簇因其独特的纳米尺寸表现出良好的光学、电子和物理化学性能,在诸多领域受到广泛关注。但由于银纳米团簇结晶困难,稳定性差,使得在原子水平上研究银纳米团簇仍充满了挑战性。系统研究银纳米团簇的结晶方法和组装策略,对于深入理解这些体系的化学性质,从而建立结构与性质的构效关系具有重要意义。利用配体（硫醇、炔基、膦和杯芳烃）的协同构筑功能,可以构筑稳定性好、结构新颖的银纳米团簇。在本论文中,我们合成了一系列硫醇配体与膦配体/杯芳烃配体共同保护的结构优美新颖的银纳米团簇,重点研究了它们的合成及结构特征。通过Ⅹ-射线单晶衍射仪进行结构解析,利用紫外-可见吸收光谱,红外光谱,质谱等对其进行性能表征。具体概括如下:第一章:前言部分,概述纳米团簇的研究进展和银纳米团簇的合成和结构研究。第二章:膦硫保护的大尺寸共晶银纳米颗粒Ag210和Ag211的合成。我们基于混合配体控制策略合成得到了两种纯银且结晶于同一颗晶体中的大于2 nm的纳米颗粒:Ag210（iPrPhS）71（Ph3P）5Cl 和 Ag211（iPrPhS）71（Ph3P）6Cl（1）。单晶 X-射线衍射（SCXRD）分析结果表明,它们都拥有Ag19@Ag52@Ag45@Ag89的四壳层Ag20s结构以及71个iPrPhS-和1个Cl-配体,它们仅相差一个[Ag（PPh3）]单元。该工作拓宽了我们对纳米颗粒单晶代表绝对原子单分散的一般认识。这些银纳米颗粒内核在纳米尺度上表现为真正的金属态。研究结果不仅阐明了辅助膦配体在金属纳米颗粒控制合成中的重要作用,而且还揭示了辅助膦配体在银纳米颗粒表面的区域选择性结合现象。第三章:硫杂[4]杯芳烃保护的原子精确的银纳米团簇的合成及性质表征。基于大环配体的多齿协同螯合作用,我们选择具有多齿和多配位位点的大环硫杂[4]杯芳烃配体,合成了第一个结构确定的核数超过100的Ag-TC4A纳米团簇[Ag15s（CyhS）40（TC4A）sCl2]（2）和 一 个 30 核 银 纳 米 团 簇[Ag30（TC4A）4（C1H15S）8（CH3OH）6（C2H5OH）（CHCl3）4]（3）。Ag155 由四个同心的Ag13@Ag42@Ag30@Ag70壳层组成,由于TC4A4-在银核表面的区域选择性分布,团簇表现出Csh对称性。该项工作对理解金属核与表面保护配体之间的界面结构具有重要意义。第四章:双膦DPPM保护的银纳米团簇的合成及性质表征。利用双齿膦配体dppm和环己基硫醇配体,室温下经还原剂还原得到橙红色的棒状晶体。经单晶X-射线衍射衍射解析,确定单晶结构为[Ag18（CyhS）6（dppm）6]（CF3COO）2（4）。该团簇具有相对较高的对称性,同时丰富了双膦配体保护银纳米团簇的结构类型。
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