水分散有机硅—聚氨酯嵌段共聚物合成与性能

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由于学术研究和工业应用上的需要,水分散聚合物处理织物成为各国追求的目标。但是经水分散聚合物处理的织物大都防水性和耐水洗性差、粘着力低,从而限制了其应用范围。本文采用化学方法制备有机硅—聚氨酯嵌段共聚水分散液,利用有机硅在材料表面富集、耐水性好、表面拒水性强的特点,改善聚氨酯表面拒水性差、耐湿擦性能差的缺陷,从而拓宽在织物整理方面的应用。采用自制的甘油半酯为亲水基团引入剂、利用自乳化方法制备了水分散聚氨酯,并且以自制端氨丙基硅氧烷齐聚物为扩链剂制备了水分散有机硅—聚氨酯嵌段共聚物。制得的水分散液稳定性好、成膜物拒水性佳以及其它综合性能优良。考察了多元醇类型、亲水基团的结构、亲水基团含量、有机硅分子量及含量、固含量等因素对水分散液粒径、粘度、离心稳定性与成膜物的吸水率、表面接触角、热稳定性和力学性能的影响。研究结果表明,以聚醚多元醇为原料,添加一定量的三官能团长烃链的蓖麻油,可改进聚氨酯成膜物的耐水性和机械性能。考察不同分子量的聚醚二元醇对乳液及其成膜物性能的影响。发现,当采用较低分子量的聚醚二元醇时,成膜物的吸水率较低、表面接触角较大、耐水性较好。而采用较高分子量的聚醚二元醇时,成膜物断裂伸长率较高、硬度较小、机械性能总体上有所改善,但是其制得的乳液粒径较大、储存稳定性较差。甘油半酯或二羟甲基丙酸作为亲水基团引入剂,前者价格较低,制得的薄膜较柔软,而后者制备稳定性良好的水分散液所需羧基含量比较低。羧基含量的增高有双重的影响:一方面会使体系粒径减小,稳定性增强,成膜物机械性能变好;但是另一方面又使成膜物吸水率升高,耐水性变差。有机硅分子量与有机硅含量的影响类似。当有机硅分子量或有机硅含量增高时,体系粘度增大、成膜物耐水性、表面拒水性提高;同时在机械性能方面拉伸强度提高、硬度提高、断裂伸长率降低。而当固含量增高时,体系粒径变大,粘度增高,且当固含量达到一定值后呈现剪切变稀的假塑性流体特性。本论文特色在于选用三官能团长烃链的蓖麻油替代部分聚醚二元醇,并且采用端氨丙基硅氧烷齐聚物替代文献报道的小分子硅烷偶联剂,从而制备出耐水性、粘接性、机械性能良好并且价格低廉的水分散液。
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