【摘 要】
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茚-1-酮（inden-1-one）是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物、材料分子、药物以及合成中间体中。近年来,过渡金属催化、炔烃参与构建茚-1-酮的方法日趋成熟,但涉及不对称炔烃时往往区域选择性较差。本文通过控制苯酚对2-炔基苯甲醛的碳碳三键和碳氧双键选择性加成来合成“非重排”和“重排”的2,3-二芳基-茚-1-酮,这种无过渡金属催化亲核试剂参与2-炔基苯甲醛环化合成多取代茚-1-酮的新
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茚-1-酮（inden-1-one）是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物、材料分子、药物以及合成中间体中。近年来,过渡金属催化、炔烃参与构建茚-1-酮的方法日趋成熟,但涉及不对称炔烃时往往区域选择性较差。本文通过控制苯酚对2-炔基苯甲醛的碳碳三键和碳氧双键选择性加成来合成“非重排”和“重排”的2,3-二芳基-茚-1-酮,这种无过渡金属催化亲核试剂参与2-炔基苯甲醛环化合成多取代茚-1-酮的新方法,不但区域选择性高,而且高效。具体包括以下四个方面:第一部分主要介绍了茚-1-酮类化合物及多取代茚-1-酮骨架的构建,详细概述了近年来2,3-二芳基-茚-1-酮的合成策略及方法。第二部分介绍了 2-炔基苯甲醛衍生物的制备。第三部分研究了通过控制反应温度和2-炔基苯甲醛碳碳三键末端苯环上的取代基（电子效应）,实现醌式碳负离子（由苯酚异构化产生）对碳碳三键的选择性加成。研究发现炔端基苯环上有强吸电子基团取代时,在较低的反应温度下（0℃）,以良好的产率和高选择性获得“非重排”的2,3-二芳基-茚-1-酮。当反应在50℃、惰性气体氛围、无氧化剂条件下进行时,除目标产物外,同时分离得到2,3-二芳基-1-茚满酮,茚满酮是由醌式碳负离子进攻醛基后产生的（2-炔基苯基）（苯基）甲醇（即苄醇）经过环化重排所得,这为高选择性合成“重排”的2,3-二芳基-茚-1-酮提供了研究基础。第四部分研究了通过“分步控制策略”控制反应向既定方向进行,即当炔端基苯环连接相对较弱的吸电子取代基团,在低温、惰性气氛下首先实现苯酚对醛基加成产生苄醇,然后在50℃、氧化气氛下使苄醇转化为“重排”的2,3-二芳基-茚-1-酮。通过苄醇中间体的分离和转化,提出了可能涉及“氧迁移”的反应机理。本文通过发展两种互补的反应模式,实现“非重排”和“重排”的2,3-二芳基-茚-1-酮的合成。为经济、高效、绿色、区域选择性构建茚-1-酮提供一种新方法。
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