沉积物对粪固醇吸附行为的研究

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粪固醇,是一种类似于环状醇结构的甾族化合物,具有特殊的分子结构稳定性和来源特征,很多学者将其作为一种典型的生物化学标志物,并且粪固醇比值(指纹值)可用于指示水体、沉积物中的粪便污染源,具有显著的环境意义。本研究是国家科学自然基金项目“近岸表层沉积物有机质对粪固醇的吸附及其影响因素的研究”(40876056)、国家海洋局青年海洋科学基金项目(2010-J-07)、国家海洋局近岸海域生态环境重点实验室基金项目(2012014)和海洋公益性项目(201105013)内容的一部分。以沉积物为研究对象,模拟12种甾醇在沉积物/水两相中的吸附过程,揭示了粪固醇在吸附剂中的存在、分布、迁移和归宿,同时考察了沉积物组分(胡敏酸、粗胡敏素、矿物质)、温度、盐度、pH值、沉积物粒度、吸附质初始浓度等因素对其吸附行为的影响。本研究丰富和完善了学科理论体系,为开展沉积物对粪固醇的吸附行为研究和今后粪便物质的污染预测与治理提供科学决策依据。结果表明:(1)粪固醇在沉积物上的吸附在24h内基本达到吸附平衡,并且吸附速率经历先快后慢,最终趋于稳定;吸附实验数据与Lagergren准一级动力学模型拟合得更好,粪固醇在沉积物上的等温平衡吸附符合Henry、Freundlich、Temkin、D-R吸附模型;热力学参数吸附焓△H0<0,熵变△S0<0,呈现出放热反应,自发过程的特征。(2)沉积物及其各组分对粪固醇的吸附率由大到小依次为:胡敏酸(4.03%-86.39%)>粗胡敏素(11.93%-63.75%)>沉积物(16.28%-46.50%)>矿物质(1.07%-2.68%)。(3)吸附质初始浓度、温度、盐度是影响沉积物对粪固醇吸附的主要因素,吸附分配系数随吸附质初始浓度的增大而增大,随温度的升高吸附量降低,随盐度的升高吸附量呈线性递增;沉积物粒度、溶液pH对吸附影响不显著,环境因素对吸附反应影响先后顺序为:吸附质初始浓度>温度>盐度>沉积物粒度>pH。(4)环境因素对粪醇/(粪醇+二氢胆固醇)、粪醇/24-乙基粪醇、粪醇/胆固醇、24-乙基粪醇/谷甾醇、24-乙基粪醇/(24-乙基粪醇+加氢谷甾醇)5个指纹值影响较小。(5)8种多溴联苯醚(PBDEs)在48h吸附达平衡;PBDEs吸附数据与Lagergren准二级动力学模型拟合得更好;Henry模型、Freundlich模型和Dubinin-Radushkevich模型对PBDEs在沉积物上的吸附拟合得较好;热力学参数吸附焓△H0<0,熵变△S0<0,△G0<0呈现出放热反应,自发过程的特征。
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