作为一类重要的电化学储能器件,锂离子电池（lithium ion batteries,LIBs）具有能量密度高、充电速度快、自放电率低、循环寿命长以及无记忆效应等优点。在智能手机和手环等便携式电子设备上得到了广泛的应用。传统LIBs主要由正极、负极和电部分构成。电解液作为Li⁺在正负极之间传导提供通道,扮演着十分重要的角色。电解液的性能直接影响着LIBs的容量、使用温度、安全性和循环性能等性能指标。商业化的锂电池采用有机液体电解液,在充放电过程中容易发生副反应,导致电池容量出现不可逆衰减,同时电池在长期服役过程中,有机液体电解质会出现挥发、干涸、泄露等现象,影响电池寿命。用固态电解质代替液体电解液是获得安全性和长循环寿命的固态锂电池的主要途径之一。本文通过制备一系列由PVDF-HFP、PEGDA、LLZO和Li TFSI组成的复合聚合物型固态电解质,以代替传统液态电池中的电解液及隔膜,并组装磷酸铁锂|复合电解质|Li固态电池。研究PVDF-HFP/PEGDA/LLZO复合聚合物电解质的电化学性能,其离子迁移数T⁺_Li为0.33,离子电导率为1.58×10^–4 S·cm^–1,离子迁移的活化能为0.413e V,电化学窗口为5.3V;所制备的磷酸铁锂|复合聚合物型固态电解质|锂金属的全固态锂电池,表现出良好的循环性能和锂金属兼容性:在0.1C,0.2C,0.3C,0.5C,1C,1.5C,2C的的放电比容量为150.91 m Ah·g^-1,154.13m Ah·g^-1,154.51 m Ah·g^-1,153.93 m Ah·g^-1,148.13 m Ah·g^-1,147.24 m Ah·g^-1,140.73m Ah·g^-1,在整个循环中库伦效率接近100%。在2C的大放电倍率下,仍然具有140 m Ah·g^-1的容量,循环过程中可以稳定循环180圈并且电池容量无明显衰减,这对提升锂电池能量密度具有重大意义。研究结果表明:聚合物的结晶度减弱有利于提高离子电导率;复合聚合物型固态电解质可有效改善电解质的机械性能和热稳定性;此外,添加LLZO可进一步提高固体电解质的离子导电性和对锂金属的稳定性。