有机膦化合物在大多数有机合成反应中具有十分广泛的应用,一般是作为催化剂或者是金属配体参与反应,在Wittig、Appel、Staudinger、Mitsunobu反应中应用明显,其中,常用的有机膦试剂是三苯基膦。当选用三苯基膦催化时,反应条件温和,产率较高,但在反应最后,三苯基膦均被氧化成副产物——三苯氧膦,不具有原本的催化效果,工业上大都选择用一定的还原剂对三苯氧膦进行再还原,重新催化反应,但是反应成本较高。通过查找文献我们发现,很多膦氧副产物本身也可作为一种催化剂,或者是抑制剂参与到特定的反应当中。为了降低成本,优化反应操作,本文首次选用工业副产物三苯氧膦为偶联剂,促进羧酸和醇的酯化反应。其中构建“三苯氧膦+草酰氯”新型活化体系,成功将其用于羧酸与醇的酯化反应当中,反应时间短、产率高、反应条件温和,并通过膦谱对反应机理进行跟踪探讨。除此之外,为了方便产物提纯,实现偶联剂的回收利用,本文首次采用两步合成法,制备出固载型三苯氧膦:①在碱性条件下,将二苯基对甲苯基膦用高锰酸钾氧化成(4-羧基苯基)二苯基氧化膦;②将二氧化钛进行前处理(烘干、氨基化),与(4-羧基苯基)二苯基氧化膦在新型活化体系(“三苯氧膦+草酰氯”)下制备酰胺,从而得到固载型的三苯氧膦。并将固载型三苯氧膦用于酯化反应当中,具有较好的偶联效果及循环使用性。