由于脂肪族聚酯材料具有良好的生物相容性、生物可降解性、较好的力学性能,其在生物医药材料、食品包装等领域都有着十分广泛的应用。与其他的脂肪族聚酯相比,聚(γ-丁内酯)(PγBL)在生物体中具有更优异的生物相容性,且具有更适宜的降解速率,合成所用单体γ-BL价格低廉,方便易得。但是由于γ-BL为五元环结构,环张力低,一直以来都被认为是“不可聚合”的单体。本文主要研究了采用有机催化体系来催化γ-丁内酯及其衍生物的开环聚合反应。具体内容如下:1.第一部分工作中,合成了几种带有不同取代基的脲,采用强碱/脲二元催化体系催化γ-BL的开环聚合。研究中,强碱主要采用了有机碱甲醇钾、叔丁醇钾以及有机磷腈碱CTPB。通过实验发现,加入脲作为助催化剂后,强碱/脲二元催化剂表现出高催化活性和高聚合选择性,与碱金属醇盐/脲体系相比,有机磷腈超强碱/脲表现出更好的催化活性。系统地研究了碱,脲和聚合反应条件对单体γ-BL转化率和所得聚合物PγBL分子量等结果的影响。使用环状三聚磷腈超强碱(CTPB)和合适的脲为催化剂,可以合成分子量高达35.0 kDa的PγBL均聚物。2.α-亚甲基-γ-丁内酯(MBL)是一种典型的γ-BL的衍生物,MBL的开环聚合可得到主链带有双键的聚合物,可以通过后修饰反应进一步调控所得聚酯的性质。第二部分工作中,在强碱/脲二元体系催化γ-BL开环聚合的基础上,探索了CTPB/脲二元催化体系催化MBL的开环聚合,成功地实现了有机催化MBL化学选择性开环聚合。随后选择合适的CTPB/脲二元催化体系对制备所得的不饱和聚酯进行降解实验,定量回收得到了MBL单体,证明了可通过利用磷腈碱/脲二元催化剂生产可回收的不饱和聚酯。